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2024新版《聚羧酸保坍剂制造工艺配方精选汇编》2022.7-2023.7

2024新版《聚羧酸保坍剂制造工艺配方精选汇编》2022.7-2023.7

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【资料页数】723页 (大16开 A4纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】81项
【交付方式】上海中通
【合  订 本】1680元(上、下册)
【电  子 版】1460元(PDF文档,邮件传送)

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 联   系   人: 梅 兰 (女士)


近年来,随着社会生态环保意识的增强,以砂石、煤灰为代表的混凝土原材料质量出现波动,严重影响高性能混凝土的工作性能,使混凝土在高温下坍落度损失过快的问题,更为凸显。此外,为保证顺利施工,高速铁路、水利大坝和超高层建筑等重大工程建设项目要求高性能混凝土必须长时间保持较好的流动性,并确保高性能混凝土坍落度损失可调控。

本篇是为了配合国家产业政策向广大企业、科研院校提供的我国及国外最新水泥外加剂制备技术工艺配方专利汇编技术资料。资料中每个项目包含了详细的技术制造方法,现有技术问题及解决方案、产品生产工艺、配方、产品性能测试,对比分析。信息量大,实用性强,是从事新产品开发、参与市场竞争的必备工具。资料分为为精装合订本和光盘版,内容相同,用户可根据自己需求购买。

内容描述:
1    聚丙烯酸酯类纳米保坍剂及其制备方法和应用

聚丙烯酸酯类纳米保坍剂,基于微乳液聚合技术,引入乳化剂和助乳化剂,将疏水性聚酯分散于水中并形成胶束,缓解聚酯的水解,提供持续的分散性,实现长时间保坍的目的。

2    聚羧基酸保坍剂及其制备方法
解决了现有技术中长期运输下混凝土保坍性不足的问题。

3    混凝土保坍剂及其制备方法和应用方法
混凝土保坍剂的使用量为胶凝材料用量的0.1‑0.4%。混凝土保坍剂具有对混凝土具有较长时间的保塑效果,能降低混凝土的坍落度损失,使混凝土具有较好的和易性的优点。

4    中低坍落度混凝土专用磷酸基保坍剂及其制备方法
可专用作中低坍落度混凝土保坍剂,掺量敏感度低、混凝土坍落度波动小、混凝土和易性好,适用于核电工程、水电工程以及部分高端商混市场;制备过程采用一锅法,简单高效,可以在同一个反应釜中连续化生产,效率高,时间短,无废料产出,易于实现规模化生产。

5    制备纯固体聚羧酸保坍剂的方法
制备纯固体聚羧酸保坍剂;它反应过程无溶剂,无滴加,反应、生产周期极短,生产效率极高,工艺容易控制,成品无需干燥或分离溶剂等后处理工序,且成品性能不变,极大节约生产成本,提高生产效率,具有很好的市场竞争力和应用前景。

6   聚羧酸系高减水保坍剂及其制备方法和使用方法    
具体步骤为:(1)将异丁烯醇聚氧乙烯醚与纯净水混合搅拌30分钟使聚氧乙烯醚彻底融化,(2)将双氧水加入已经搅拌好的单体中继续搅拌5分钟,(3)将不饱和酸、丙烯酸羟乙酯、水混合搅拌作为A液,(4)将维生素C、巯基丙酸、水搅拌作为B液,(4)然后向异丁烯醇聚氧乙烯醚、纯净水、双氧水混合液中同时滴加A液与B液,(5)待A液与B液滴加完毕后保温1小时然后加入氢氧化钠和水调节pH及固含量,搅拌20‑30分钟后制得聚羧酸系高性能保坍剂。本发明使用过程中解决了混凝土在长距离运输过程中的损失问题从而保证了混凝土的可操作性,值得推广使用。

7    高适应性超缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂,高温长时间下具有良好的坍落度保持能力,且具有一定的抗泥效果,对含泥的地材适应性较好。

8    酯类超缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂,长时间下具有良好的坍落度保持能力。

9    长效缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂,在长时间下具有良好的坍落度保持能力。

10    一固体抗泥超缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂,抗泥效果好,在长时间下具有良好的坍落度保持能力。

11    超缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂,在高温长时间下具有良好的坍落度保持能力。

12    稳定型保坍剂及其制备和使用方法
该稳定型保坍剂的使用方法及其在建筑工程中的应用。本申请的稳定型保坍剂在不同水泥中均具有良好的减水率和稳定的保坍效果且制备工艺简单,适用于砂石原材料波动,且对混凝土保坍性要求高的高层建筑物、跨海大桥、海洋钻井平台、隧道、大坝或机场等建筑工程中。

13    具有高适应性的混凝土保坍剂及其制备方法    
混凝土保坍剂是以聚醚类大单体、不饱和磺酸盐、不饱和羧酸为共聚单体,以引发剂、链转移剂作为分子调节剂来进行共聚反应制备而成,还提供了具有高适应性的混凝土保坍剂的制备方法。它对混凝土中温度、碱含量不敏感,解决了混凝土中保坍剂对温度、碱含量敏感的问题。

14    采用羧基功能单体的抗泥型聚羧酸保坍剂制备方法
能够获得具有良好抗泥抗吸附的聚羧酸减水剂。

15    逐级水解释放型聚羧酸保坍剂及制备方法
步骤:1、第一次加料;2、加双氧水;3、加入溶液A、溶液B;4、成品制备。本发明可获得经时稳定释放、水解速率过渡平缓、超长缓释效果显著的保坍剂。

16    兼具降粘和保坍功能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
不仅能够满足高强混凝土减水和坍落度保持性能的要求,更能够大幅度降低混凝土粘度,明显改善高强混凝土的工作性能,解决了以往聚羧酸减水剂坍损快和粘度过大的问题。制备方法可在常温生产,无需热源,具有生产设备简单、工艺合理、操作简单、生产效率高等优点,适合工业化生产和推广。

17    缓释型改性聚羧酸减水剂的制备方法
当聚羧酸系减水剂中甲基丙烯酸甲酯掺量在8%左右,甲基丙烯磺酸钠掺量为2%~3%,引发剂掺量为6%,避免发生混凝土塌落度损失太快及快硬等现象,解决了水泥和化学外加剂相容性问题,以及当单位水量减少,塌落度增大时,常常发生混凝土粘性太大、出现离析泌水现象等问题。

18    3000分子量聚醚用聚羧酸保坍剂制备方法
步骤:1)将一定质量比的3000分子量聚醚大单体、羧基功能单体、磷酸酯单体和水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;2)控制温度在40‑45℃,开始加入一定量双氧水;3)5min后,开始滴加溶液B;溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为a小时,a取值2‑4,溶液B滴加时间为a+0.5小时;溶液A由一定质量比的丙烯酸、羧酸酯、不饱和磺酸盐和水组成,溶液B由一质量比的抗坏血酸、链转移剂和水组成;4)滴加结束后,保持温度恒定,熟化1‑3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入一定量的中和剂,补水到1000份,即得质量分数为40%的,即得所述的一种3000分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。

19    高减水高保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
采用ATRP原子自由基聚合反应,使得聚合物的相对分子量分布合理,同时引入了不饱和烷基酯基团、酸酐类基团及抗泥基团等多种功能团结构,大大提高了减水剂的性能,选用的配体相比常规配体能够很好地稳定催化剂,促进反应地进行,同时能稳定反应的中间过渡态,减少副产物的产生。

20    减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
所利用的原料来源丰富,各步骤都已经工业化,方法成熟,研发常温减水保坍型减水剂以用来降低产品的综合成本,既能达到减水又能达到保坍的减水保坍型聚羧酸减水剂,其减水性能和保坍性能都远比高减水和保坍剂复配产生的效果好。

21    高效减水剂及其制备方法
工艺流程简单,具有高抗水、混凝土泵输送阻力小、无气泡,抗冻能力强、便于施工等优点;第一步制备的聚醚I型中间体和第二步制备的聚醚II型中间体存储在上料罐内保证半成品形态便于后续工段处理;辅料水溶液中的疏基乙醇、雕白粉、维生素C作为反应原料,对产物聚羧酸减水剂起到了改性了作用,提高其减水效果和保塌效果。

22    缓释高保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
缓释高保坍型聚羧酸减水剂为化学缓释高保坍型聚羧酸减水剂,通过化学键的断裂,缓慢释放,使聚羧酸减水剂的浓度得到持续的增长以达到保持高保坍效果的目的,本发明的缓释高保坍型聚羧酸减水剂于各种来源水泥材料相容性强,能够有效屏蔽砂石中泥土的干扰作用。

23    保坍型固体聚羧酸减水剂及其制备方法
该保坍型固体聚羧酸减水剂由不饱和聚氧乙烯醚大单体、有机氧化剂、不饱和羧酸类小单体、不饱和酯类小单体、有机还原剂、链转移剂和中和剂制备得到;在低掺量下具有高减水、高保坍的显著性能且保坍稳定性能好、耐久性长,固体形态能够大大降低包装费用及运输成本。

24    高适应性的超长缓释保坍剂及其常低温制备方法
该制备方法无需热源,在常低温下反应,设备简单,可操作性强,生产效率高,制得的保坍剂具有超长的缓释能力,能长时间的保持坍落度,适应性强,性能优异。

25    高固含量醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法 
制备的减水剂拌制混凝土坍落度保持性能更好,节约了生产、运输和储存过程中的成本;产品绿色环保、无甲醛含量,生产过程无三废排放。

26    初始无锚固基团的聚羧酸保坍剂的制备方法
制备的聚羧酸保坍剂对高碱度水泥及其他高碱度水泥环境具有良好的适应性,坍落度保持能力良好。

27    100%保坍型聚羧酸减水剂无水合成粉剂及其制法
保坍剂具有良好的适应性、分散性,且保坍能力强,稳定性好,制备工艺简单,操作简便,对环境友好无污染。

28    聚羧酸及其在水泥中的用途
提供的聚羧酸作为分散剂在不掺缓凝剂的情况下能大幅度延长并有效控制对水泥塌落度和流动度的保持,且不泌水,满足工程要求。

29    醚类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
通过不饱和酸酐与聚醚二元醇的酯化,得到含有羧基和多重酯基的酯化产物,分子结构中的酯基在水泥浆体的碱性条件下会逐渐水解,释放出具有减水效果的羧基,从而提高保坍性能;制备的酯化产物两端具有C=C,提供了交联点,在共聚过程中能适当交联,而轻微的交联是有助于改善分散性能,可以发挥更大的空间位阻和抗插层作用,对砂、石等原材料的适应性好。

30    自补偿收缩保坍型共聚物及其制备方法 
实现缓释保坍和自补偿收缩,按照胶凝材料质量份的0.2%~0.5%掺入到混凝土或混凝土制品中,混凝土1小时坍落度损失小于10%,1~3天抗压强度比大于160%,28d抗压强度比达到140%~150%,28d收缩率比小于80%,显著提高了混凝土工作性和体积稳定性,适用于各类混凝土及制品。

31    混凝土保坍剂及其制备方法
掺混凝土保坍剂的水泥浆能够提高水泥净浆的初始流动度,使水泥浆流动损失小,且掺混凝土保坍剂的混凝土初始坍落度最大且坍落度损失很小,保坍效果好,对混凝土扩展度保持方面性能优良,且对混凝土的早期强度没有影响,还能提高混凝土的后期强度。

32    粉末状聚羧酸保坍剂的制备方法及应用
所述制备方法既解决了聚羧酸保坍剂成粉难的问题,又解决了喷雾过程中粘壁结块的问题;制得的粉剂流动性佳,不结块,储存稳定性好,长距离运输成本低,保坍性能优异,适用于自流平砂浆、灌浆料、压浆剂、防水砂浆和外墙保温等特种砂浆。

33    保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
本体聚合反应在相对低温下进行,条件温和、可操作性强,合成的聚羧酸减水剂具有高减水性能。以上述方法制备的聚羧酸减水剂在常温下为液态,有效浓度达100%,贮存性能稳定,适于长距离运输和使用;同时减水剂保塌性能优异,能够解决由于气温高、运输时间长导致的混凝土塌落问题,工业应用前景广阔。

34    液态聚羧酸减水剂的制备方法
制备的聚羧酸减水剂在常温下为液态,有效浓度达100%,贮存性能稳定,适于长距离运输和使用,为混凝土施工带来了良好的施工条件。

35    中低坍落度混凝土用长效平稳保坍减水剂及其制备方法
所述保坍减水剂具有适中的减水率,对用水量不敏感,初始坍落度波动小;可以实现长时间的平稳保坍;原料成本低,合成过程简单高效,生产能耗小,制备工艺具有可工业化前景。

36    高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
所制备聚羧酸减水剂的性能稳定,分子结构为梳型结构,主链中含有极性基团,侧链中含有聚氧化乙烯基链段形成空间阻隔,有利于提高水泥的分散性以及分散性保持能力,体现了高保坍性等优点。

37    保坍型高性能固体聚羧酸减水剂及其制备方法和用途
采用本体聚合方式,整个过程中不使用任何溶剂或介质,反应在室温条件下进行,克服了以往固体聚羧酸合成过程中必须高温熔化,高温下聚合的缺点,合成工艺简单高效、易于控制、安全环保无污染,生产成本及能耗低,不仅运输方便,产品的性能优于市售的保坍型固体聚羧酸减水剂,具有显著的市场应用前景。

38    短支链交联保水溶剂层控释型聚羧酸保坍剂及制备方法
所述方法按如下步骤进行:1、第一次加料;2、第二次加料;3、成品制备。该方法采用含羟基、胺基、磷酸基的还原剂、碳化二亚胺交联剂、磷酸酯等组分,增强短溶剂层的锚固能力和含水状态,改善水泥基胶凝材料颗粒的润滑效果和亲水状态,增大水泥基胶凝材料拌合物的粘聚性,减少拌合物离析泌水几率。

39    聚羧酸保坍剂及其制备方法
该聚羧酸保坍剂由不饱和聚醚大单体A、不饱和羧酸单体B、疏水性羧酸酯单体C和不饱和单体D通过本体聚合制备获得。本发明公开的聚羧酸保坍剂在水泥基材料中具有良好的分散能力和分散保持能力,和易性好,性能优良。

40    高减水保坍型聚羧酸减水剂的四滴加法制备方法
聚羧酸减水剂具备高减水率高保坍性的双重特点,适应性强,能显著改善新拌混凝土的保坍性、粘聚性、保塑性。

41    保坍减水型聚羧酸保坍剂及其制备方法
采用原料分别生产A溶液和B溶液,各使用20%用量的去离子水,然后分段控制滴加时间,并使用60%用量的去离子水,试验效果证明,本发明的保坍效果好,能通过前期释放和后期释放来保持混凝土的和易性,甚至短时间的后期和易性更好。

42    聚羧酸高性能保坍剂及其制备方法
制备方法简单,通过该方法制备的保坍剂,分子量分布均匀,保坍性能优异。

43    高性能保塌抗泥型聚羧酸及其制备方法
按质量份计包括如下组分:大单体300~350份、A剂45~60份、B剂4.0~4.5份、C剂3.5~7.0份、去离子水500~550份,具有高减水率和良好的保坍能力,节能环保,绿色无污染。

44    微交联长效保坍剂的制备方法
步骤:(1)不饱和交联小单体的制备;(2)共聚反应;(3)中和反应。通过自制不饱和交联小单体,在合成反应中引入,使聚合物轻度交联,使得保坍剂分子尺寸较大,具有更大的空间位阻,交联的结构具有更好的抗插层作用,具有良好的抗泥性能。

45    马来酸酯类聚羧酸系混凝土保坍剂及其制备方法
包括采用马来酸酐与甲醇通过酯化反应制备马来酸酯类混合物的步骤。采用马来酸酯类混合物、大单体异戊烯醇聚氧乙烯醚和去离子水通过聚合反应制备马来酸酯类聚羧酸系混凝土保坍剂的步骤。本发明制备工艺简单,设备简易,常温聚合反应,能耗低。

46    含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法
提供的多元芳烃基保坍减水剂对水泥种类、含泥量及配合比变化不敏感,与普通型保坍剂相比抗逆性有明显提高。

47   聚羧酸保坍剂及其制备方法
链转移剂用量为单体总重量的0.1‑0.5%,引发剂用量为单体总重量的0.1‑2%。具有改善的坍落度/扩展度,以及抗压强度。

48    保坍剂及其制备方法
制备的保坍剂坍落度保留好,坍落度损失小、和易性好、泌水率低且水泥适应性强;制备工艺也简单,容易制得。

49    防塌型聚合物泥浆粉及其制备方法与用途 
提供一种防塌型聚合物泥浆粉,用其制备的泥浆具有匀质性好、泥膜薄而致密、滤失量低、沉渣量少、掺量低、循环利用次数多、无环境污染等优点,很好地解决了水敏性地质桩基施工存在的缩径和塌孔技术难题,提升摩擦桩桩基承载力30%以上,节约大量施工成本,具有广泛的应用前景。

50    高适应性保坍减水剂聚羧酸减水剂及其制备方法
超级羧酸保坍剂包括4‑羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸,双氧水、七水合硫酸亚铁、巯基丙酸、甲醛合次硫酸氢钠、液碱、丙烯酸羟乙酯、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、水;混合物pH值为6‑7,质量浓度40%。提供的多元芳烃基保坍减水剂对水泥种类、含泥量及配合比变化不敏感,与普通型保坍剂相比抗逆性有明显提高。

51    保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
第一类共聚小单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种;第二类共聚小单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯以及丙烯酸羟丙酯中的一种或两种。聚羧酸减水剂的保坍性能较好。

52    具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物及其制备方法和应用
所述膦酸基聚合物具有新颖分子结构,因此具有掺量低、减水率高、保坍性能优,抗硫酸盐和粘土干扰能力强的优点,且制备工艺可工业化,市场应用空间广阔。

53    氨基聚醚端基硅烷化制备保坍型聚羧酸减水剂的方法
过程简单易控、成本低廉、节能高效、环保无污染,成功实现了聚羧酸分子主链侧链的双重改性,表现出比普通聚羧酸减水剂更加优异的减水保坍性能。

54    多功能型聚羧酸减水剂的制备方法
制备的多功能型聚羧酸减水剂具有适应性广、保塌性能优良、能够提高混凝土强度的特点。

55    高酸醚比保坍聚羧酸减水剂的制备方法
提出的酸醚比保坍聚羧酸减水剂中,端双键聚氧乙烯醚用量较少,降低成本,同时保持较好的减水和保坍性能,制备方法工艺简单,适合工业生产。

56    抗泥保坍型聚羧酸高效减水剂及其制备方法
具有较高的减水率,保证了混凝土优异的工作性能、高的强度和优良的耐久性,并且混凝土中能够减少减水剂用量并延长坍落度保持时间,大大降低了生产成本。另外,减水剂适于各种泥土,对所有泥土均有显著的抗泥保坍作用,且节能环保,生产过程无三废排出。

57    顺酐马来酸单二甲酯混凝土聚羧酸保坍剂合成新工艺 
聚合流程短,生产效率高。可以常温合成,亦可以加热合成,聚合对温度的选择灵活,生产成本低。聚合滴加溶液配制只须去离子水对维生素C溶解,而且单滴加,减轻了操作工人配置操作劳动负担。配置单一,出差错机率小,为产品质量稳定,从操作方面就奠定了基础。

58    兼具保坍和降粘性能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
减水剂不仅减水、保坍性能良好,而且还能大幅度降低混凝土的粘度,其制备方法工艺简单,成本低,无污染,与水泥适应性好。

59    高性能聚羧酸保坍剂及其制备方法
聚羧酸高性能保坍剂具有高减水率和良好的保坍能力,引气量低于市售产品,并且整个过程无需加热,节能环保,绿色无污染。

60    粉末状聚羧酸系保坍剂及其制备方法
通过调整聚羧酸系减水剂的酸醚比、引入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及自制酯类单体,并通过油溶性及水溶性复合引发剂的组合,制备了一种粉末状聚羧酸系保坍剂。保坍剂具有高坍落度保持性能,降低了制备成本,且制备过程安全环保、无溶剂毒害。

61    固片状聚羧酸保坍剂及其制备方法
该固片状聚羧酸减水剂,便于储存,长距离运输物流费用低,完全水溶,适合于水泥基胶凝材料用土木工程。

62    固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
制备的固体聚羧酸减水剂具有优异的减水分散效果,在较低掺量下仍能表现出较好的流动性和保持能力,并且对不同品种的水泥表现出很强的适应性。

63    固体聚羧酸保坍剂的制备方法
产品在水泥的碱性条件下,交联结构的水解较慢于含有酯基、酸酐等基团的单体共聚得到的减水剂,随着时间的延长逐渐水解而不断释放出对减水效果有贡献的羧酸基团,从而补偿了损失的减水率,具有较好的坍落度保持性。

64    超长超缓释型聚羧酸保坍剂母料
聚羧酸保坍剂分子量适中,可单独使用或与其它聚羧酸系减水剂复合使用,在6h内能显著改善新拌混凝土的保坍性、粘聚性、保塑性等指标。

65    保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
保坍型聚羧酸减水剂具有低掺量、高减水、高保坍及水泥适应性好的优点,且生产周期短,能耗低,生产成本低,具有很高的应用价值。

66    低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料
合成的聚羧酸减水剂分子量适中,约为57000~62000;主链长度适中,支链密度偏大,减水率低、保坍性强,针对较差材料效果突显。

67    高减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
聚羧酸减水剂在具有传统聚羧酸减水剂高减水性能的同时,又能够保持混凝土的坍落度不快速损失,极大扩展了聚羧酸减水剂的使用范围,且不仅能够适用于多种水泥,而且制备工艺简单,环保无污染。

68    自密实高和易性高和混凝土用聚羧酸减水剂组合物
供一种自密实高和易性混凝土用聚羧酸减水剂组合物,粘度改性剂和塑性膨胀剂降低了减水剂和保稠剂的匹配敏感性,中、低酸醚比减水剂和高适应性型保坍剂匹配,促使减水组分持续释放,保塑性持久、适应性强。

69    海星型缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
海星型缓释保坍型聚羧酸减水剂以超支化分子为核,梳型结构为臂,兼具超支化分子和梳状聚羧酸减水剂的性质,达到良好的缓释保坍性能;基于静电作用和空间位阻效应对混凝土具有优异的分散性能;以憎水形式存在的酯基逐渐水解,从而达到缓释效果;在实际应用过程中,其掺量低、减水率高、分散性能优异、缓释保坍性能好,因而具有广泛的应用前景。

70    宽分子量分布高适应性型聚羧酸保坍剂母料
此高适应性型母液针对水泥、矿物掺合料、砂石地材等材料品质多变的情况,单独或与其他聚羧酸减水剂复合使用时,表现出初始减水率高、中后期保坍性良好、且掺量稳定的特点。

71    酯类聚羧酸保坍剂的制备方法 
双重酯基在水泥净浆的碱性条件下水解,缓释出更多的羧基,能够提高混凝土的保坍性能。在分子链中引入的不饱和磷酸酯,使得分子链上带有磷酸根,磷酸根具有两个负电荷,对水泥具有更强的吸附能力,提高与水泥中的SO42‑的竞争吸附能力,提高分散性。

72    十字星型缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
十字星型缓释保坍型聚羧酸减水剂以超支化分子为核,梳型结构为臂,兼具超支化分子和梳状聚羧酸减水剂的性质,达到良好的缓释保坍性能;基于静电作用和空间位阻效应,对混凝土具有优异的分散性能;其酯基逐渐水解,达到缓释效果;应用于混凝土及建筑工业中,其掺量低、减水率高、分散性能优异、缓释保坍性能好,具有广泛的应用前景。

73    过期HEA原料合成聚羧酸保坍剂母料的方法
此制备方法可合理消化变质HEA,制备性能正常的聚羧酸保坍剂。

74    醚类聚羧酸保坍剂的制备方法
通过将脂肪族羟基酯与不饱和酸酐酯化的酯化产物用于聚羧酸保坍剂的共聚合成中,在聚羧酸分子链结构中引入同时带有羧基和双重酯基的分子结构,带负电的羧酸根不会影响减水剂的静电斥力效应,同时可以改善混凝土的和易性及敏感性问题。而双重酯基在水泥净浆的碱性条件下水解,缓释出更多的羧基,能够提高混凝土的保坍性能,同时该结构的聚羧酸保坍剂能够适应各种材料使用,敏感性较低。

75    Y字星型缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
Y字星型缓释保坍型聚羧酸减水剂以超支化分子为核,梳型结构为臂,兼具超支化分子和梳状聚羧酸减水剂的性质,达到良好的缓释保坍性能;基于静电作用和空间位阻效应,对混凝土具有优异的分散性能;其酯基逐渐水解,达到缓释效果;应用于混凝土及建筑工业中,其掺量低、减水率高、分散性能优异、缓释保坍性能好,具有广泛的应用前景。

76    醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
聚羧酸减水剂分子结构中引入了苯二烷基羧酸的结构,可以使得最终合成的减水剂获得更优异的减水及保坍效果。

77    保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
骤如下:1)聚羧酸减水剂预聚体的制备:将不饱和α‑卤代酮小单体与不饱和大单体在引发剂、还原剂和链转移剂的作用下,进行氧化‑还原自由基聚合反应得到含有α‑卤代酮的聚羧酸减水剂预聚体;2)含α‑卤代酮的聚羧酸减水剂预聚体与碱进行Favorskii重排生成羧酸/羧酸酯,并调整pH值为5~6,加水得到保坍型聚羧酸减水剂。保坍型聚羧酸减水剂与水泥的适应性好,且提高了水泥的分散性,在高减水的前提下又具有较高的保坍性能。

78    改性聚羧酸保坍剂母料的制备方法
制备方法工艺简单,最大程度杜绝了AMPS均聚、共聚导致堵塞管道的现象,制得的保坍剂除具备缓释保坍功能,还具备一定早强功能,与高减水率减水剂匹配应用效果好。

79    一酯类抗泥保坍型聚羧酸减水剂的制备方法 
制备的低敏感抗泥型聚羧酸减水剂,在合成过程中引入了自制的不饱和两性季磷盐,季磷盐阳离子基团侧链的作用为抑制或减少泥土的活性从而减少泥土对减水剂的吸附,使分子结构中的羧酸根离子和聚醚侧链分别发挥吸附水泥和分散水泥的作用,体现为抗泥适应性。

80    3D打印房屋料浆用对氨基苯磺酸钠高效减水剂  
3D打印房屋料浆用对氨基苯磺酸钠高效减水剂可缩短养护时间,且不塌陷;本发明的3D打印房屋料浆用对氨基苯磺酸钠高效减水剂可节约凝胶材料10‑20%,大幅度降低生产成本。

81    低敏感型聚羧酸保坍剂及其制备方法
其有效成分的结构式如下:低敏感度聚羧酸保坍剂能有效降低混凝土经时流动的敏感性,可以有效避免聚羧酸保坍剂掺量过高或过低而导致混凝土静置后出现的泌水(甚至离析)或流动性过差等现象。

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中国稀土行业发展问题和未来发展趋势


       行业发展问题
      (1)资源长期过度开发
       可查资料表明,经过半个多世纪的超强度开采,中国稀土资源保有储量及保障年限不断下降,主要矿区资源加速衰减,原有矿山资源大多枯竭。包头稀土矿主要矿区资源仅剩二分之一(不计尾矿库),南方离子型稀土矿储采比已由20年前的50%降至目前的15%。
       南方离子型稀土大多位于偏远山区,山高林密,矿区分散,矿点众多,监管成本高、难度大,非法开采使资源遭到了严重破坏。采富弃贫、采易弃难现象严重,资源回收率较低,南方离子型稀土资源开采回收率不到50%。
      (2)生态环境破坏严重
       因黑矿私采比重依然较大,稀土开采、选冶、分离生产工艺和技术落后,严重破坏地表植被,造成水土流失和土壤污染、酸化,使得农作物减产甚至绝收。
       离子型中重稀土矿过去采用落后的堆浸、池浸工艺,每生产1吨稀土氧化物产生约2000吨尾砂,目前虽已采用较为先进的原地浸矿工艺,但仍不可避免地产生大量的氨氮、重金属等污染物,破坏植被,严重污染地表水、地下水和农田。轻稀土矿多为多金属共伴生矿,在冶炼、分离过程中会产生大量有毒有害气体、高浓度氨氮废水、放射性废渣等污染物。一些地方因为稀土的过度开采,还造成山体滑坡、河道堵塞、突发性环境污染事件,甚至造成重大事故灾难,给公众的生命健康和生态环境带来重大损失。而生态环境的恢复与治理,也成为一些稀土产区的沉重负担。
      (3)产业结构不尽合理
       冶炼分离产能严重过剩, 矿的指令性计划和生产指令性计划不匹配。稀土材料及器件研发滞后,在稀土新材料开发和终端应用技术方面与国际先进水平差距明显,拥有知识产权和新型稀土材料及器件生产加工技术较少,低端产品过剩,高端产品匮乏。
       在六大集团未真正成型之前,稀土依然仅仅是企业众多的一个小行业,产业集中度低缺。缺少具有核心竞争力的大型企业,行业自律性自然很差并存在一定程度的恶性竞争。
      (4)价格严重背离价值
       尤其体现在2005年之前,稀土价格没有真实反映其价值,开始是我们自己不懂得稀土的价值,不懂的如何利用导致定价权缺失。而后又遭遇黑稀土的低价冲击,市场行情长期低迷。资源的稀缺性没有得到合理体现,生态环境损失没有得到合理补偿。即便是在十二五时期,合法的稀土价格大部分时间运行在成本价之下。
      (5)出口走私相当严重
       黑色利益链顽疾难除,非法开采和走私一直很严重。受国内国际需求等多种因素影响,虽然中国海关将稀土列为重点打私项目,但稀土产品的出口走私现象仍然存在。2006年至2008年,国外海关统计的从中国进口稀土量,比中国海关统计的出口量分别高出35%、59%和36%,2011年更是高出1.2倍。
       业内人士介绍,2013年以来,国家虽然屡次三番联合重击,成效依旧甚微,打黑行动结束,马上死灰复燃。
      (6)发展欠缺消费不足
中国稀土功能材料生产方面表现为低端产品过剩而高端产品匮乏,受制于国外专利和国内技术的研发水平。在稀土新材料和稀土终端应用领域发展明显不足,对稀土功能材料和稀土新材料的消费量亦不足。
 
       行业发展趋势
      (1)稀土价格已铸就政策市场双重底
       中国稀土产品价格基本进入2010 年稀土大牛市前的位置,当前价格有着较强的成本支撑。而且,在稀土的超级牛市中囤积的存货在最近4 年间消化不少。此外,由于稀土专用发票、打黑等政策组合拳的规制,以前期资金成本的高企,使得中间商难以大量囤积库存,炒作动能减弱、抛压减小。
      (2)出口稳增主要需求领域高速增长
       尽管美国、欧洲各国乃至全球经济复苏乏力,稀土材料的国际需求依然保持着稳定的增长,尤其是更具中国特色的中重稀土氧化镝、氧化铽等产品,出口增幅巨大,海外需求较大。
       应用行业如风电、新能源汽车、电动代步车、智能手机、穿戴电子、传感器有着较好的发展预期,尤其是风电、新能源汽车、传感器行业得到政策的持续支持。风电“十三五”规划工作重点将保持政策稳定性,同时给予资金支持,确保风电开发企业有合理的利润,协调电力系统调度运行和相关电改政策落地;新能源汽车则被“十三五规划建议”中点名发展并且量化;传感器将受益于智能制造和物联网的发展。这些行业的产品应用均离不开钕铁硼磁钢,其原材料氧化镨钕、氧化镝、氧化铽、氧化钆、氧化钬的需求应该能保持高速增长。
       可用于助燃化石燃料、工业废气和汽车尾气处理的稀土氧化物,也可能会收获意外的惊喜,迎来需求的陡增和价格超预期的上涨。
      (3)彻底完成“5+1”稀土集团整合
       目前,6家集团共整合了全国67本稀土采矿证中的66本和99家冶炼分离企业中的77家,剩余1本采矿证和22家冶炼分离企业也已明确整合意向或列入淘汰落后计划。
       截至12月底,“5+1”稀土集团整合的企业中,仅中铝公司以中国稀有稀土有限公司为平台组建大型稀土企业集团和厦钨稀土集团组 建工作通过验收。
       稀土大集团完成整合的意义重大,完成整合的稀土大集团将基本控制生产指令性计划、甚至新增采矿证等。可以做到彻底改变稀土行业“零、散、乱”的不规则现象,甚至可以冲击黑色产业链利益链,有利于行业快步走向规范,培育有实力走出去发展的大集团。“5+1”稀土大集团整合势必将尽快完成,区域整合中隐含的争议,必定摊牌解决;地方和主管部门的意见分歧最终的解决方案是共同持股。
      (4)重点监管废料综合回收利用领域
       中国稀土行业市场难有起色,很大原因在于正规稀土环保要求高,税费等资本开支大,成本高;黑稀土本身容易盗采和走私,加之没有环保、税负的要求,成本极低。一旦监管不到位,黑稀土横行市场,将正规稀土轻而易举挤出市场,并形成恶性循环,行业难以提振。要解决稀土资源无序开采、交易和贱价外流,稀土打黑首当其冲。
       因此,打击黑稀土将成为常态,同时围绕六大稀土集团进行行业整合,通过扶植正规企业、扫除私矿来扶正行业风气,理顺产业流程,为行业壮大发展打好基础。
       对于废料综合回收利用领域的监管,应该会加大频次或形成突击检查机制。同时,在稀土产业链的上中游环节形成产品追溯机制。此外,计量监测、远程视频监测、无人机监测将会加大应用。
      (5)加大稀土功能材料开发应用力度
       一是鼓励企业和科研院所快速跟进,引进国外成熟的稀土新型功能材料和应用技术,并力争在高性能稀土磁性材料、LED 荧光材料、石油裂化催化材料领域有所突破和创新,研发拥有自己知识产权的新型稀土功能材料,并尽早实现相关技术的产业化落地。二是研究开发稀土富裕元素镧、铈和钇的新应用,加大富裕元素在金属冶炼、农业和环保等领域的应用,尽可能解决应用的不均衡问题。三是加大对稀土相关设备生产的研发力度,突破稀土功能材料生产中关键技术装备的瓶颈,提高产品的档次。
      (6)稀土产业链企业兼并重组更加活跃
       国务院印发的《关于深化国有企业改革的指导意见》中指出,主业处于充分竞争行业和领域的商业类国有企业,原则上都要实行公司制股份制改革,积极引入其他国有资本或各类非国有资本实现股权多元化,国有资本可以绝对控股、相对控股,也可以参股,并着力推进整体上市。
       对于一个企业来讲,本身就有发展的要求。在当前的经济环境下,扩大产业链是最好的扩张方式,这样同时能解决部分原材料采购和产品销售问题,资源型企业扩张尤其适合投资深加工产品。而处于稀土下游的钕铁硼行业,产能极度过剩,去产能化是急需解决的问题,很多资质差的小企业面临淘汰或被收购,因此并购重组依然是行业发展的重头戏,导致新一轮行业洗牌。
       随着资本市场的关注和升温,稀土企业始从传统产业、新兴产业、金融、互联网四个领域联合跨界,撬动行业转型升级。稀土行业新贵凯利稀土投资控股也将在稀土产品证券化、稀土产品定向收储及供应链金融、稀土新技术开发等领域展开系列动作。
      (7)进一步探寻稀土期货交易的可行性研究
       在11月中旬召开的中央财经领导小组第十一次会议上,习近平主席再次强调推进改革要坚持社会主义市场经济方向。在今年访美期间的演讲中,习近平强调,我们坚定不移坚持市场经济改革方向,将继续在市场、财税、金融、投融资、价格、对外开放、民生等领域集中推出一些力度大、措施实的改革方案。
       发展市场经济的重要内容之一,就是实现商品价格透明化、市场化。
       众所周知,很多原材料产品都实现了期货和现货的电子盘定价,形成了纯粹市场化运行机制。而中国是全球稀土最大的供应和消费大国,主导一个大众参与的稀土期货交易市场应该不是什么难题。
       2015年以来,随着“互联网+”概念的提出,稀土金融交易平台的发展备受关注,国家也在进一步探寻稀土期货交易的可行性。作为大宗商品新型商业模式,电子交易平台赋予了商品金融属性,在商品贸易发达的西方国家,通过交易所完成的大宗商品购销率提升至30%以上,并逐渐成为贸易、采购、定价的三合一平台。
       2016年,随着南交所稀土交易中心等交易平台的成熟运营,更多的民间资本会加入稀土产业,越来越多的新金融服务业务将推出为稀土企业服务。而对于稀土企业来说,在新的市场竞争环境下,需要利用多元化的方式提高企业资本运营能力,提高市场竞争力。企业需要合理运用资本运营杠杆,盘活资产,保持充裕的流动资金;并实现最小的成本获得最大的盈利,同时达到企业快速扩张的目的