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2024年《稀土氧化物的制备技术工艺及应用》

2024年《稀土氧化物的制备技术工艺及应用》

  
【内容介绍】专辑精选收录了国内外关于稀土金属元素碳酸稀土、氧化镧、氧化铈、氧化钕、氧化镨、氧化铽、氧化镝、氧化铕、氧化钇、镨钕氧化物、氧化钐的制备方法。以及在石油化工冶金纺织陶瓷玻璃永磁材料等领域应用新工艺,新技术配方技术资料。涉及国内外著名公司、科研单位、知名企业的最新技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。

【资料页数】768页 (大16开 A4纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】74项
【合 订 本】 1580元(上、下册)
【交付方式】上海中通
【电 子 版】 1360元(PDF文档,邮件传送)
【订购电话】13141225688   13641360810
【联  系 人】梅 兰 (女士)

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【内容介绍】专辑精选收录了国内外关于稀土金属元素碳酸稀土、氧化镧、氧化铈、氧化钕、氧化镨、氧化铽、氧化镝、氧化铕、氧化钇、镨钕氧化物、氧化钐的制备方法。以及在石油化工冶金纺织陶瓷玻璃永磁材料等领域应用新工艺,新技术配方技术资料。涉及国内外著名公司、科研单位、知名企业的最新技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。

【资料页数】768页 (大16开 A4纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】74项
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1    提纯精氧化钪的方法,包括水解过程:取粗氧化钪酸溶后获得的金属溶液,调节pH并加入硫酸盐及有机酸,使粗氧化钪中的杂质沉淀,实现粗氧化钪中的杂质分离,所述杂质至少包括钛、锆、稀土元素中的一种。利用水解过程可对钛、锆、稀土元素进行沉淀,从而达到除杂的效果,所采用的化学试剂均为常见的化学试剂,价格便宜。

2    层状扁球形结构氧化铈材料及其制备方法和应用。一种层状扁球形结构氧化铈材料的制备方法以水热反应为基础,通过在铈前驱体中添加碳源改性物或过渡金属盐,通过碳或者过渡金属氧化物对制备的氧化铈进行掺杂,以调节制备的氧化铈基纳米材料的表面空位和吸附位点结构,使得制备出的氧化铈材料实现光催化性能的高度选择性。此外,的一种层状扁球形结构氧化铈材料的制备方法具有方法简单可控、原料和设备成本低等优点,对于实现稀土氧化铈半导体光催化材料的进一步应用具有重要意义。

3    硫氧化钆粉体的制备方法,包括以下步骤:A)将Gd2O3、激活剂、助熔剂和硫按化学计量比混合,得到混合粉体;B)将所述混合粉体与矿化剂进行球磨,得到前驱体粉末;C)将所述前驱体粉末进行煅烧,得到初级粉体,将所述初级粉体进行酸洗,真空干燥后得到硫氧化钆粉体。本申请提供的硫氧化钆粉体的制备方法绿色环保,且可制备得到粒径细小均匀的硫氧化钆粉体。

4    多孔氧化铈的制备方法及处理氮氧化物的方法。制备方法以生物废料木屑作为模板剂制备多孔氧化铈材料。采用的制备方法得到的多孔氧化铈具有较大的比表面积,能暴露更多活性位点,将其用于处理氮氧化物时,能够增加氮氧化物和H2O2在其活性位点上的吸附、捕获,反应时间短,氮氧化物的转化率高,且可多次循环使用。此外,的制备方法合成过程简单,可以实现多孔氧化铈催化剂的大规模制备。

5    氨和碳循环利用制备稀土氧化物的方法,包括如下步骤:(1)将包括第一稀土碳酸盐和第一稀土氧化物的原料采用微波加热,在500~1000℃下煅烧20~120min,得到第二稀土氧化物和二氧化碳;(2)将二氧化碳与第一氨水反应,得到沉淀剂;(3)将沉淀剂与稀土氯化物反应,得到第二稀土碳酸盐和氯化铵废水。该方法煅烧时间短,且稀土回收率,氨和碳资源利用率高。还提供了一种稀土氧化物在缩短煅烧时间和/或提高稀土收率中的用途。

6    用两步法制备二氧化铈纳米粒子的方法,合成工艺简单、绿色环保、制备原料成本低、设备要求低、生产效率高、重现性好、易于工业生产。

7    降低氯化镨钕中铈含量的方法、一种氧化镨钕的制备方法。提供了的方法:将氯化镨钕有机相溶液和水相洗液进行多级逆流洗涤,在所述多级逆流洗涤的至少一级洗涤时,加入抗坏血酸。提供的方法到的纯化氯化镨钕有机相溶液中Ce离子含量低,由此,纯化氯化镨钕有机相溶液依次经多级逆流反萃取、沉淀和焙烧后得到的氧化镨钕中Ce离子含量低。

8    短流程绿色化制备稀土氧化物粉的方法,步骤包括:先采用喷雾干燥法对稀土氯化物溶液进行处理,制备热解前驱体;然后将所得热解前驱体进行焙烧热解反应,使热解前驱体分解为相应的稀土氧化物粉,所产生的尾气经吸收后得到盐酸产品,方法具有工艺简单、无“三废”排放、能耗低、资源利用率高等优点,因而具有良好的工业化应用前景。

9    利用稀土氯化物蒸汽焙解制备稀土氧化物粉的方法,步骤包括:先将稀土氯化物脱水制备焙解前驱体,然后将焙解前驱体在水蒸气气氛中焙烧,即可获得高纯度的稀土氧化物粉,并产出盐酸副产品,具有工艺简单、无“三废排放”,所得稀土氧化物粉纯度高、粒度细等优点,具有良好的工业化应用前景。

10 氧化焙烧稀土混合物制备稀土氧化物粉体的方法,步骤包括:将含有稀土氯化物、硝酸盐或硫酸盐的稀土混合物,在空气气氛下焙烧,即可获得稀土氧化物粉体;在空气气氛下焙烧分为第一阶段焙烧和第二阶段焙烧,第一阶段焙烧为将稀土混合物在250‑400℃焙烧获得前驱体,第二阶段焙烧为将升温至600‑1200℃对前驱体焙烧,空气的湿度大于60%,获得稀土氧化物粉体;第二阶段焙烧所产生的尾气进行吸收,获得无机酸副产品稀土混合物,具有工艺简单、环境友好、产物性能好等优点,具有良好的产业化应用前景。

11 铈基氧化物材料的制备方法,该制备方法包括如下步骤:配制以铈为主的稀土料液;将沉淀剂溶液与该稀土料液混合,形成稀土沉淀,该沉淀剂溶液为碳酸氢铵和碳酸铵中的任意一种或两种溶液;将稀土沉淀陈化结晶;对陈化结晶后的稀土沉淀进行洗涤、过滤、干燥,以得到铈基前驱体化合物;煅烧该铈基前驱体化合物,得到铈基氧化物。本方法可以通过调控沉淀反应和陈化结晶过程温度和时间来调控铈基氧化物前驱体的形貌,从而形成针形聚集状(类扫帚状)的前驱体。

12 无水氯化亚钐及其制备方法,所述方法首先在真空条件下脱去水合氯化钐中的结晶水,然后将无水氯化钐与金属M反应,并经过除杂及真空蒸馏过程,得到绝对纯度极高的无水氯化亚钐。除杂及蒸馏过程中在高真空环境中进行,严格隔绝了水和氧,避免产品被污染;此外工艺流程较短,操作简便,易于工业化生产。
13利用焦化厂氨水回收赤泥中钪的方法,工艺简单,可有效回收赤泥中的钪元素,制备的氧化钪纯度较高。最高可实现赤泥中63%钪的回收,制备的氧化钪纯度最高可达92%。

14 燃烧‑煅烧制备微纳级氧化镧的方法,现提出如下方案,其包括将镧源、分散剂和溶剂混合均匀得到第一混合物,将混合物雾化喷入回转窑中燃烧,燃烧过程中产生热烟气和固体物料,回收热烟气中的固体颗粒物并将所述固体颗粒物加入回转窑中,通过热烟气释放的部分热量煅烧固体颗粒物和固体物料并得到第二混合物,将第二混合物冷却、研磨制得所述微纳级氧化镧。生产过程连续化,可大规模制备氧化镧粉体。

15 大比表面纳米氧化镧的制备方法。称取顺‑9‑十八碳烯酸加入氯化镧溶液中并使其均匀分散,然后滴加氢氧化钠溶液后,采用水浴加热反应釜水浴陈化,水浴结束后进行水洗,再用乙醇均匀浸润氢氧化镧并抽干,取出灼烧。在短时间内能控制颗粒为纳米级又解决了氢氧化镧生成后因料水不分离,无法进行水洗除杂质的问题。顺‑9‑十八碳烯酸的加入能包裹并控制沉淀离子的生长速度,可以使过饱和度控制在适当范围内,从而达到控制粒子生长均匀的目的。通过乙醇清洗对颗粒所带结晶水和游离水也有部分去除,并有利于提高颗粒分散性。

16 氧化钐及其制备和应用。具体是将钐盐、聚乙烯吡咯烷酮、C2~C6有机酸、水和乙二醇混合,进行水热反应,冷却、离心、煅烧,即得到所述氧化钐;其中,所述水和乙二醇的体积比为8~12:50~80。制备得到的氧化钐呈形貌均一的球形,说明其结晶度、分散性和热稳定性均较佳,可适用于SCR催化剂的载体,为脱硝处理提供了一种新的材料来源。

17 新型二氧化铈、制备方法及应用。在制备过程中,用超声波处理一段时间,得到二氧化铈,制备方法,包括以下步骤:S1将硝酸铈溶解在水中,再加入镁粉,超声波处理一段时间,反应得到二氧化铈沉淀物;S2离心分离出二氧化铈沉淀物;S3烘干,得到淡黄色二氧化铈粉末。制备方法简单易操作,不使用大型设备,无需高温处理;制备的二氧化铈对四环素类兽药废水的光催化降解效率高,相比商业二氧化铈来说,其降解能力提升3‑5倍。

18 超纯二氧化铈的制备方法中,将含有Pr元素的碳酸铈原料、酸溶液和氧化剂进行氧化反应,得到含铈的稀土溶液;然后将含铈的稀土溶液采用稀土萃取剂进行萃取,制得负载铈的有机相;再将负载铈的有机相采用反萃剂进行反萃,得到反萃液;进一步将反萃液采用萃淋树脂色层法进行分离提纯,得到淋出液;再将淋出液与氨水进行沉淀反应,得到沉淀物;最后将沉淀物溶于酸液中,加入草酸进行沉淀,煅烧,得到二氧化铈。该制备方法能得到纯度在99.9999%及以上的超高纯CeO2产品,收率高,制备条件温和,适宜工业化生产。

19 高纯度高比表面稀土氧化钐的制备方法,采用水热法制备纳米氧化钐,加入黄油可以作为模板剂,“包裹”氧化钐易于控制氧化钐的晶粒,在反应结束,冷却后大部分捞出可以重复使用,并且在后续灼烧过程中不会产生有害废气,以及灼烧不完全而有黑色碳化物等,可以减少灼烧时间,提高纯度。高浓度的氢氧化钠和聚乙二醇20000部分用于沉淀,部分制造碱性环境,能过使得反应充分、稳定。

20 用氧化钪富集物生产高纯氧化钪的方法,属于高纯度金属钪的制备方法技术领域,核心是钪离子和硫酸盐会产生硫酸盐的复盐沉淀,而其他杂质离子不会与硫酸盐产生复盐沉淀,从而有效地实现钪与其他杂质的分离,相较于传统的氧化钪提纯方法,的步骤更省,产量规模更容易扩大、效率更高、成本更低,并且添加改性絮凝剂对氧化钪富集物的酸溶液进行初步处理,实现更加优异的絮凝目的,对提升氧化钪的纯度有积极影响。

21 具有高切削效率的纳米级氧化铈粉末及其制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a.将一定量的有机酸加水溶解,再将不溶解的铈盐加到有机酸与水的溶液中,经过球磨或砂磨,得到均匀分散好的浆料;b.将步骤a所得的浆料采用闪蒸的方式进行干燥,得到干燥的、均匀的、细致的粉料;c.将步骤b所得的粉料进行煅烧,即成;步骤a中所述的有机酸为柠檬酸。与现有技术相比,利用制得的纳米级氧化铈粉末,其粒径在100nm左右、粒径分布窄,且外貌带棱角,切削效率更高,进而能有效提高抛光速率。

2 均一球形氧化铈材料的制备方法,采用低温水热法,将一定量的六水硝酸铈、尿素、聚乙烯吡咯烷酮‑K30在室温下溶于去离子水后,混合搅拌,然后将所得溶液转移到不锈钢高压釜中进行反应。高压釜在80‑120°C下保持6‑12h。自然冷却至室温后,经离心、洗涤、煅烧即可获得粒径均一的球形纳米二氧化铈。所述纳米球形二氧化铈合成温度条件温和、操作简便、易控制,平均球形直径约为180 nm,尺寸均一,可应用于VOCs催化降解、汽车尾气净化、紫外光屏蔽等多方面。

23 二氧化铈纳米材料及其制备方法和应用,降低了催化剂的制备成本,通过沉淀‑煅烧两步方法制备得到的二氧化铈(CeO2)纳米催化剂材料不仅具有室温催化氧化甲醛活性,而且还具有优异的室温荧光灯照射增强活性,对于甲醛有高效的催化降解作用,从而达到去除甲醛的目的。

24 用钕铁硼冶炼渣生产高纯镨钕氧化物的工艺,利用钕铁硼冶炼渣生产镨钕氧化物,通过蒸馏水反应蒸馏,同时多次过滤洗涤,能够对镨钕氧化物进行提纯,且未使用草酸作为沉淀剂,大大减少了镨钕氧化物的生产成本。

25 批量化合成稀土纳米氧化物颗粒材料的方法,包括以下步骤:将氯化稀土前驱体与碳酸盐/碳酸氢盐混合均匀,在空气/氧气气氛下,进行高温处理,得到氧化稀土纳米级、微米级或亚微米级粉体。本方法实现了纳米稀土氧化物粉体材料的可控批量制备,并有效防止颗粒团聚,有效解决常规盐带来的高温焙烧过程中颗粒不可控及团聚的难题,同时有效保持纳米稀土氧化物粉体材料呈类球形分布。

26 稳定的纳米氧化钇粉体的制备方法,不需要特别控制pH值,也不需加热加压等条件,不受特殊设备限制,工艺简单,工艺条件易控,能稳定得到单分散的纳米氧化钇粉体,并且成本低,易于工业化生产。

27 超高纯氧化钪的制备方法和应用。制备方法包括:对粗氧化钪或氯化钪进行酸溶;采用强酸进行调质,调质后采用萃取剂和/或萃淋树脂进行提纯;提纯后经沉淀得到超高纯氧化钪。不仅可实现氧化钪中稀土杂质元素和常见微量元素的去除,还可实现氧化钪中难除微量铀钍元素与微量杂质锆、钛的深度去除;而且操作过程简单,具备较强实操性,不涉及有机、弱碱或强碱反萃,不会因此造成钪损失,可降低初期设备投资成本与能源消耗。

28 由纳米棒状结构组成的氧化钇微米球制备方法,制备工艺简单,反应条件温和,反应原料易得,无需添加任何表面活性剂,可以得到由纳米棒状结构组成的球状氧化钇粉末。该方法对不规则形貌结构氧化钇的形貌改进以及提升其在吸附催化领域的实际应用具有一定指导意义。

29 制备稀土氟氧化物的方法,在常温常压下将至少含有稀土氢氧化物的处理对象与含有氟离子的溶液混合,分离反应生成的沉淀并干燥所述沉淀,即得稀土氟氧化物。利用稀土氢氧化物与氟离子反应的原理,将稀土的主要存在形式为Nd(OH)3的钕铁硼超细粉废料与含氟废液反应,在回收钕铁硼超细粉废料中稀土的同时,降低了含氟酸液中的氟含量,实现了含氟酸液中的氟的再次利用;采用的方法回收稀土时,工艺流程简单,仅需一步沉淀就将钕铁硼超细粉废料中的稀土元素提取出来,且稀土的回收率高,可高于99%。

30 由粗制氢氧化钪制备超高纯氧化钪方法.从而将钪元素与钠和/或铵分离。通过复合萃取剂的萃取过程,将钪的伴生元素Th、Ti、U、Zr分离出去得到纯化氯化钪溶液,经加草酸转化为草酸钪沉淀后,通过焙烧的方式得到99.999%超高纯氧化钪。

31 固相烧结制备细小尺寸氧化钕纳米粒子的方法,属于稀土氧化物纳米材料制备技术领域,步骤为:按配比,将含Nd前驱体粉末与低沸点溶剂加热搅拌获得混合液;加入前驱体粉末质量的100~300倍的分散剂粉末,加热搅拌挥发低沸点溶剂,分散剂和前驱体析出,得到混合分散剂和含Nd前驱体粉末的原料;并放置在真空热处理炉中,无氧气氛下600~680℃固相烧结30~45min,获得烧结粉末;将其冷却至室温后,加入去离子水和无水乙醇混合液,离心收集超细氧化钕粒子。

32 黑色二氧化铈纳米材料及其制备方法,制备方案流程简单,成本低廉,实验条件较温和。所述的黑色二氧化铈纳米材料在室温下物化性质稳定,在紫外‑可见光区域具有优于浅色二氧化铈材料的吸收强度,在近红外区光的辐射下具有良好的光热转化性能。

33 有效提升氧化镝混合和澄清效果的工业加工工艺,解决了现有技术中通过静置沉淀来进行澄清,制备效率较为的缓慢,通过人工对原料进行搅拌,使得原料只能朝着一个方向进行转动,有可能导致反应不完全的问题。可以加快对氧化镝的澄清效率以及提高混合的效率和完全性,进而提高制备氧化镝的效率。

34 低维层状氧化钇纳米片及其制备方法,包括以下步骤:对六水氯化钇进行加热得到氯氧化钇晶体;将氯氧化钇晶体溶解于溶剂中进行离心处理得到氧化钇;将氯化钇进行退火得到低维层状氧化钇纳米片。产率高重复性好,且具有绿色环保的优点,同时制备的低维氧化钇纳米片具有较高的晶体质量;低维层状氧化钇纳米片作为稀土氧化物纳米材料,可控的合成高质量的层状氧化钇纳米片在电子学器件中具有深远的意义。

35 水热法合成纳米氧化铈的方法,方法工艺条件简单、成本低、对设备的要求低、绿色环保,而且操作程序连续可调,容易控制实验过程,所以易于工业化生产。

36 五元铈钕钇基高熵稀土氧化物及其制备方法,所述高熵氧化物的化学式为(CeNdYREIREII)2O3,其中REI、REII为La、Pr、Sm中的任意两种,且各稀土元素的含量均介于15%~25%之间,其晶体结构为方铁锰矿型。通过球磨和固相反应法制备了具有晶粒尺寸小、化学组成和结构均匀的粉体材料。提供的五元铈钕钇基高熵氧化物材料有望应用于电子传感器、微波介质陶瓷、电容器、热敏电阻等电子陶瓷材料、电池材料以及磁性材料等领域。

37 小粒度氧化铈的制备方法,方法提高小粒度氧化铈的制备效率,为大规模工业应用奠定原料基础,尤其同时具备高比表面积和均一粒径的氧化铈颗粒。

38 六边形片状稀土氧化铈的制备方法,该方法包含:将油酸钠水溶液和硝酸铈或氯化铈水溶液在室温下混合,形成疏水沉淀,向混合溶液中滴加氨水,滴加完成后继续搅拌,使疏水沉淀溶解,并形成亲水沉淀;然后,在180~200℃于密封条件下进行水热反应,反应时间为48~96h;待反应结束后,冷却,离心过滤,采用环己烷洗涤固体,干燥,得到前驱体;将前驱体在400~600℃煅烧,保温时间为1~30min,得到六边形片状稀土氧化铈。

39 稀土氧化物的制备方法。提供了的稀土氧化物的制备方法,制备方法通过控制制备过程中的助燃气和燃气的用量,在所述连续焙烧的过程中,系统中的CO能够充分与助燃气生成的NOx发生氧化还原反应,将NOx直接还原生成N2,有效降低了烟气中NOx气体的排放量。

40 疏松多孔纳米氧化铈的制备方法,采用微波引发流变相自蔓延反应制备,可以在有限的时间内大量合成产量稳定、粒径分布均匀的纳米氧化铈,为纳米氧化铈的快速、大量制备提供了一种新的方法。

41 氧化钆粉体的制备工艺,包括晶种制备、沉淀剂制备、沉淀过程、除杂过程、烘干过程、煅烧和表征测试。采用饱和溶液作晶种,通过加热尿素溶液分解氨气来进行分步沉淀,能够得到可控的微细粉末,最终的氧化钆粉体比表面积范围达10‑10.9m2/g。大比表面积的氧化钆粉体因其颗粒小、比表面积大,表面吸附力强,表面能大,化学纯度高、分散性能好、热阻、电阻等方面都具有特异的性能,能比较完美地提高陶瓷电容粉体电子元件的节能、环保、高效、轻巧的性能,为建设节能型、科技型社会提供了一条路径。

42 氧化稀土生产过程中碳‑氨循环利用的方法,所述氧化稀土生产过程包括有机相皂化、萃取、盐酸反萃、沉淀和煅烧的步骤,所述萃取和沉淀的过程中产生氨氮废水,所述沉淀和煅烧的过程中产生二氧化碳,将所述氨氮废水进行汽提蒸氨,得到氨水,将所得氨水、水与沉淀和煅烧过程中产生二氧化碳混合进行碳化,得到碳酸氢铵溶液,所得碳酸氢铵溶液返回沉淀步骤中作为沉淀剂使用。提供的方法能够实现氨氮废水的处理,还能减少二氧化碳排放量,降低碳酸氢铵的使用量,实现碳‑氨资源闭环利用,降低氧化稀土的制备成本。

43 燃烧室和燃烧合成超细氧化镧粉体的方法。在燃烧过程中,85%以上的镧盐被燃烧生成氧化镧,燃烧产物再经微波氧化煅烧,可将剩余的少量镧盐转化为氧化镧。提供的方法工艺简单、流程短、易于操作、成本低,所得超细氧化镧粉体分散性好、纯度高、粒径均匀。

44 氧化铈颗粒的制备方法,通过控制氧化铈颗粒的颗粒峰比率、氧化铈颗粒的前驱体材料的颗粒尺寸在一定范围内,使得应用于STI的CMP制程时,具有优良的移除速率和选择性,且具有不引起微划痕或使微划痕数量最小化的能力。

45 石墨烯量子点敏化层状氢氧化铽GQD‑LTbH的制备方法及由其制备的产品。本申请利用LRHs的层间限域空间作为反应器,原位合成了GQD,得到的GQD‑LTbH保持了硝酸根离子插层的层状氢氧化铽前驱体的层状结构,同时,GQD能够有效地将能量传递给层板中的Tb3+、敏化其发光。本申请得到的产品发光效率高,性能优良,符合实际应用要求。

46 纳米氧化镥二次分散制备大比表面积氧化镥的方法,首先制备出具有球形颗粒形貌,颗粒大小均匀,且分散性较好的纳米氧化镥;然后加入5%‑10%浓度的乙酸解聚研磨,调节粉体研磨后的PH值,并平衡颗粒之间的表面能,且乙酸能够起到空间位阻作用,使得体系更稳定,并达到最佳分散作用。最后进行气磨,对烘干造成的轻微团聚进行解聚。处理后的纳米氧化镥粒径D50:0.2‑0.25um,比表面为80m2/g左右,在水中分散较好,不易成团沉降,易添加使用,应用于材料利用率达到98%以上。

47 纳米稀土氧化物的制备方法,以一种不溶性稀土盐为原料,采取特殊的高温煅烧的工艺手段,得到的纳米稀土氧化物具有粒度尺寸小、粒度分布均匀、纯度高等特点。

48 纳米氧化钇的制备方法,以一种不溶性钇盐为原料,通过加入熔融盐,采取特殊的高温煅烧的工艺手段,得到的纳米氧化钇具有粒度尺寸小、粒度分布均匀、纯度高等特点。

49 纳米氧化镝的制备方法,以不溶性镝盐为原料,可以获得粒度尺寸小、粒度分布均匀的纳米氧化镝。还提供一种纳米氧化镝。

50 一种制备高纯氟氧化钇的方法,包括以下步骤:(1)向装有钇料液反应容器中加入沉淀剂,再加入HF溶液,将稀土沉淀完全;(2)老化1h后,用去离子水过滤洗涤至PH为6‑8;(3)转入烘箱烘干、灼烧、升温、保温,即得氟氧化钇。具有如下优点:1、工艺流程简单,能够实现规模化生产;2、绝对纯度高,具有一定特征形貌(粒子小而均匀、分散不团聚),能够满足特殊行业的
使用。

51 大比表面稀土氧化物粉体的制备方法,有效利用了氢氧化稀土和碳酸稀土的溶度积等性质以及二氧化碳均相碳化的方法,同时通过条件控制稀土沉淀产物的形貌结构,最终低成本、高效的获得了大比表面稀土氧化物粉体。

52 稀土氧化钕的制备方法,采用泡沫法,通过化学循环沉淀与添加剂协同作用,使制备出来的纳米氧化钕的粒度均一、矫顽力、表面能、可以满足要求,不受环境因素影响,使用传统碳酸钠沉淀通过普通水洗就能极大程度降低钠离子的含量,获得较高的表面能。便于放大生产,安全系数高。

53 由氢氧化钪中间品提纯精制高纯氧化钪的方法,针对氧化钪和杂质元素的特性差异,联合分段浸出和萃取的工艺,制备了高纯氧化钪,可极大的缩短工艺流程。

54 一种高松装密度热喷涂用球形氧化钇粉的制备方法。一种制备过程中增大浆料固含量和采用微波烧结,从而能制备出高松装密度热喷涂用球形氧化钇粉,该方法工艺简单,没有化学反应,过程调节可控。

55 一种单分散性稀土氧化物超细粉的制备方法。该制备方法采用物理法,且利用两次干燥方式避免粉体硬团聚,是一种操作简单、结晶度高、适合大规模生产的单分散稀土氧化物超细粉的制备方法。

56 新型片堆积球形结构稀土硫氧化物及其制备方法和应用,利用过硫酸盐作为硫源及形貌调控剂,与稀土盐前驱体溶液混合均匀后通过水热法制得单分散、尺寸均一、片堆积球形结构的复合型稀土硫氧化物,再通过高温煅烧还原后,制得了性能优异的单一相型稀土硫氧化物。制备的稀土掺杂硫氧化物发光材料均具备较好的发光性能。

57 氧化钇纳米棒及其制备方法。先将可溶性钇盐溶于去离子水和乙醇的混合溶剂中,加入氨水调节体系的pH值;接着将溶液移入水热釜中,将水热釜密封后放入烘箱进行溶剂热反应,得到前驱体;最后,将前驱体置于马弗炉中煅烧,即得到Y2O3纳米棒。不需要任何模板剂,原材料易得,制备要求低,适合推广使用。制得的粉体具有稀土元素和纳米尺寸效应的双重特性,在催化、荧光、超导等领域具有潜在的应用价值。

58 解决现有高松装密度氧化轧生产中生产成本高、污染大的技术问题。

59 常规‑微波联合煅烧制备稀土氧化物的设备及方法。包括常规加热除湿、微波加热煅烧、余热释放步骤。利用常规加热对稀土盐除湿,后利用微波加热煅烧,能够解决稀土盐直接微波加热时低温区吸波性差,物料从室温升至分解温度耗时长的问题,具有制备效率高、能耗低的特点。

60 氧化镥薄膜的低成本、高效制备方法,通过合金液滴的滚动及合金气泡的方式制备了超薄的氧化镥薄膜。无高昂的设备、苛刻的条件、及复杂的操作,是一种氧化镥纳米材料的革新性制备方式。制得的超薄的氧化镥薄膜有效的解决了SiO2等材料等效栅氧化物厚度很难减小到3nm以下的缺点。克服优化了MOS晶体管的尺寸限制,不仅突破了材料方面的瓶颈,也极大地推进了后续氧化镥纳米材料的发展。

61 一种氢氧化铕纳米结构的可控合成方法,所述制备方法包括:以氯化铕和氢氧化钠为原料,通过水热合成技术控制性合成出七种氢氧化铕纳米结构,形貌分别为短六棱柱状、长六棱柱状、卷棒状、短棒状、长棒状、纳米束状以及纳米管状;所得的七种氢氧化铕纳米结构均具有良好的荧光性能,可为稀土荧光纳米材料的研制提供材料和技术。

62 闪烁晶体用氧化钇镥铈的制备方法,制备的氧化钇镥铈粉体具有稀土元素分布均匀、元素含量精准且可调等优点,可为LYSO、LuYAP等闪烁晶体的制备提供原料。

63 熔盐共沉法制备纳米氧化镨的方法。更容易控制粉体颗粒的形状和尺寸,合成的粉体具有特定的形貌。

64 纳盐沉淀制备单分散好的低钠纳米氧化镱的方法。通过钠盐化学沉淀方法制备低钠纳米氧化镱,制备过程中控制具体的工艺条件,并选择合适的硅烷偶联剂,结合两次焙烧,使制备出来的纳米氧化镱的粒度,钠离子含量及性能可以满足使用要求,具有广泛的应用前景,能提高陶瓷电容最高使用温度,增加高温下电容容值稳定性。

65 用于制备纳米稀土氧化物的原料的制备方法,具有流程短,能耗、辅材成本低的特点。

66 一种从荧光粉废料回收物中提取稀土氧化物的方法。通过加入双氧水后搅拌机构启动,罐体底部的加热机构在搅拌机构搅拌后启动加热,加快稀土氧化物的提取速度。

67 高比表面积二氧化铈的制备方法,运用水热合成法,制备的二氧化铈具有高比表面积的特性,比表面积达151.1961m2/g,孔径大小主要分布在2‑10nm之间;通过紫外‑可见光吸收光谱分析,表明了制备的高比表面积的偏细形棒状二氧化铈对罗丹明B具有很好的降解效果,光照140min降解率为94.5%,更一步证实了高比表面积二氧化铈良好的光催化降解性能。

68 萃沉联动生产低钙氧化镧产品的方法,通过采用萃取、沉淀联动的生产方法,萃取工序主要控制钙皂化度及稀土皂工艺参数及流程,沉淀工序主要控制碳酸钠、料液浓度及沉淀方式,最终达到降低氧化镧产品中的钙含量的目的,使煅烧后的氧化镧产品中钙含量小于0.05%,在未设置捞镧除钙萃取线的情况下,就能生产低钙氧化镧产品,减少了生产成本,克服了现有技术的不足的问题。

69 低温分解法制备稀土氧化物的方法,属于有色金属冶金领域。该方法以稀土氯化物、固体吸酸剂、水为原料,将其分别置于反应器的分解区、吸收区和挥发区,然后关闭反应器,并加热升温至目标温度,保温反应一定时间后,即可得到相应的稀土氧化物和碱或碱土氯化物。具有工艺简单、绿色高效、且所得稀土氧化物杂质含量低等优点,具有较好的产业化应用前景。

70 利用亚临界/超临界蒸汽热解法制备稀土氧化物的方法,属于有色金属冶金领域。该方法以稀土氯化物为原料,通过干燥脱水‑球磨活化后,使其在亚临界/超临界水蒸汽气氛中转化为相应的稀土氧化物。通过调控反应条件,获得粒度均一的超细稀土氧化物粉体。具有工艺简单、绿色高效、且所得稀土氧化物品质高等优点,具有较好的产业化应用前景。

71 稀土氧化物废渣回收稀土氧化物的方法,通过氧化焙烧及粉碎研磨、浓硫酸溶解、草酸沉淀、沉淀焚烧以及溶液处理四个步骤完成回收稀土氧化物,能有效地节省能源,并且可以有效地保护了环境和利用余热。

72 用于从荧光粉废料中提取高纯稀土氧化物的工艺,涉及荧光粉废料回收技术领域。该用于从荧光粉废料中提取高纯稀土氧化物的工艺,通过盐酸浸出以及加入碳酸钠焙烧的方式,便于提取难以浸出的稀土元素,效果明显,同时采用盐酸溶液与硫脲进行溶解的方式,使得稀土元素回收率得到了进一步提高,并且采用碱性溶液以及絮凝剂的配合方式,能够快速有效的除去溶液中的铁、硅、铝杂质,回收生产的稀土氧化物纯度得到了进一步提高。

73 氧化钇纳米粉体的水热制备方法,包括将可溶钇盐溶液A与碱性溶液B分别通过蠕动泵添加到反应容器C中,反应生成沉淀D;溶液A和溶液B滴加完成之后,将反应容器C中沉淀D过滤,洗涤,并与一定去离子水混合后加入水热反应装置F中;沉淀D在水热反应装置F中发生水热反应生成产物E;产物E经过过滤洗涤和干燥,得到最终产物氧化钇纳米粉体。工艺步骤简单,便于生产大量的氧化钇纳米粉体,制得的氧化钇成分为单一的纯相,且颗粒细小,适用于等离子刻蚀的耐腐蚀涂层。

74 一种制备不同形貌氧化钬纳米材料的方法,涉及制备氧化钬纳米材料的方法。要解决现有氧化钬纳米材料的制备方法不能通过对反应物的调节,实现对氧化钬纳米材料形貌的调控,合成步骤复杂及难度高,且无法合成纳米管形貌和三维结构氧化钬纳米材料,制备的氧化钬纳米片尺寸较厚,表面并无多孔结构的问题。



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中国稀土行业发展问题和未来发展趋势


       行业发展问题
      (1)资源长期过度开发
       可查资料表明,经过半个多世纪的超强度开采,中国稀土资源保有储量及保障年限不断下降,主要矿区资源加速衰减,原有矿山资源大多枯竭。包头稀土矿主要矿区资源仅剩二分之一(不计尾矿库),南方离子型稀土矿储采比已由20年前的50%降至目前的15%。
       南方离子型稀土大多位于偏远山区,山高林密,矿区分散,矿点众多,监管成本高、难度大,非法开采使资源遭到了严重破坏。采富弃贫、采易弃难现象严重,资源回收率较低,南方离子型稀土资源开采回收率不到50%。
      (2)生态环境破坏严重
       因黑矿私采比重依然较大,稀土开采、选冶、分离生产工艺和技术落后,严重破坏地表植被,造成水土流失和土壤污染、酸化,使得农作物减产甚至绝收。
       离子型中重稀土矿过去采用落后的堆浸、池浸工艺,每生产1吨稀土氧化物产生约2000吨尾砂,目前虽已采用较为先进的原地浸矿工艺,但仍不可避免地产生大量的氨氮、重金属等污染物,破坏植被,严重污染地表水、地下水和农田。轻稀土矿多为多金属共伴生矿,在冶炼、分离过程中会产生大量有毒有害气体、高浓度氨氮废水、放射性废渣等污染物。一些地方因为稀土的过度开采,还造成山体滑坡、河道堵塞、突发性环境污染事件,甚至造成重大事故灾难,给公众的生命健康和生态环境带来重大损失。而生态环境的恢复与治理,也成为一些稀土产区的沉重负担。
      (3)产业结构不尽合理
       冶炼分离产能严重过剩, 矿的指令性计划和生产指令性计划不匹配。稀土材料及器件研发滞后,在稀土新材料开发和终端应用技术方面与国际先进水平差距明显,拥有知识产权和新型稀土材料及器件生产加工技术较少,低端产品过剩,高端产品匮乏。
       在六大集团未真正成型之前,稀土依然仅仅是企业众多的一个小行业,产业集中度低缺。缺少具有核心竞争力的大型企业,行业自律性自然很差并存在一定程度的恶性竞争。
      (4)价格严重背离价值
       尤其体现在2005年之前,稀土价格没有真实反映其价值,开始是我们自己不懂得稀土的价值,不懂的如何利用导致定价权缺失。而后又遭遇黑稀土的低价冲击,市场行情长期低迷。资源的稀缺性没有得到合理体现,生态环境损失没有得到合理补偿。即便是在十二五时期,合法的稀土价格大部分时间运行在成本价之下。
      (5)出口走私相当严重
       黑色利益链顽疾难除,非法开采和走私一直很严重。受国内国际需求等多种因素影响,虽然中国海关将稀土列为重点打私项目,但稀土产品的出口走私现象仍然存在。2006年至2008年,国外海关统计的从中国进口稀土量,比中国海关统计的出口量分别高出35%、59%和36%,2011年更是高出1.2倍。
       业内人士介绍,2013年以来,国家虽然屡次三番联合重击,成效依旧甚微,打黑行动结束,马上死灰复燃。
      (6)发展欠缺消费不足
中国稀土功能材料生产方面表现为低端产品过剩而高端产品匮乏,受制于国外专利和国内技术的研发水平。在稀土新材料和稀土终端应用领域发展明显不足,对稀土功能材料和稀土新材料的消费量亦不足。
 
       行业发展趋势
      (1)稀土价格已铸就政策市场双重底
       中国稀土产品价格基本进入2010 年稀土大牛市前的位置,当前价格有着较强的成本支撑。而且,在稀土的超级牛市中囤积的存货在最近4 年间消化不少。此外,由于稀土专用发票、打黑等政策组合拳的规制,以前期资金成本的高企,使得中间商难以大量囤积库存,炒作动能减弱、抛压减小。
      (2)出口稳增主要需求领域高速增长
       尽管美国、欧洲各国乃至全球经济复苏乏力,稀土材料的国际需求依然保持着稳定的增长,尤其是更具中国特色的中重稀土氧化镝、氧化铽等产品,出口增幅巨大,海外需求较大。
       应用行业如风电、新能源汽车、电动代步车、智能手机、穿戴电子、传感器有着较好的发展预期,尤其是风电、新能源汽车、传感器行业得到政策的持续支持。风电“十三五”规划工作重点将保持政策稳定性,同时给予资金支持,确保风电开发企业有合理的利润,协调电力系统调度运行和相关电改政策落地;新能源汽车则被“十三五规划建议”中点名发展并且量化;传感器将受益于智能制造和物联网的发展。这些行业的产品应用均离不开钕铁硼磁钢,其原材料氧化镨钕、氧化镝、氧化铽、氧化钆、氧化钬的需求应该能保持高速增长。
       可用于助燃化石燃料、工业废气和汽车尾气处理的稀土氧化物,也可能会收获意外的惊喜,迎来需求的陡增和价格超预期的上涨。
      (3)彻底完成“5+1”稀土集团整合
       目前,6家集团共整合了全国67本稀土采矿证中的66本和99家冶炼分离企业中的77家,剩余1本采矿证和22家冶炼分离企业也已明确整合意向或列入淘汰落后计划。
       截至12月底,“5+1”稀土集团整合的企业中,仅中铝公司以中国稀有稀土有限公司为平台组建大型稀土企业集团和厦钨稀土集团组 建工作通过验收。
       稀土大集团完成整合的意义重大,完成整合的稀土大集团将基本控制生产指令性计划、甚至新增采矿证等。可以做到彻底改变稀土行业“零、散、乱”的不规则现象,甚至可以冲击黑色产业链利益链,有利于行业快步走向规范,培育有实力走出去发展的大集团。“5+1”稀土大集团整合势必将尽快完成,区域整合中隐含的争议,必定摊牌解决;地方和主管部门的意见分歧最终的解决方案是共同持股。
      (4)重点监管废料综合回收利用领域
       中国稀土行业市场难有起色,很大原因在于正规稀土环保要求高,税费等资本开支大,成本高;黑稀土本身容易盗采和走私,加之没有环保、税负的要求,成本极低。一旦监管不到位,黑稀土横行市场,将正规稀土轻而易举挤出市场,并形成恶性循环,行业难以提振。要解决稀土资源无序开采、交易和贱价外流,稀土打黑首当其冲。
       因此,打击黑稀土将成为常态,同时围绕六大稀土集团进行行业整合,通过扶植正规企业、扫除私矿来扶正行业风气,理顺产业流程,为行业壮大发展打好基础。
       对于废料综合回收利用领域的监管,应该会加大频次或形成突击检查机制。同时,在稀土产业链的上中游环节形成产品追溯机制。此外,计量监测、远程视频监测、无人机监测将会加大应用。
      (5)加大稀土功能材料开发应用力度
       一是鼓励企业和科研院所快速跟进,引进国外成熟的稀土新型功能材料和应用技术,并力争在高性能稀土磁性材料、LED 荧光材料、石油裂化催化材料领域有所突破和创新,研发拥有自己知识产权的新型稀土功能材料,并尽早实现相关技术的产业化落地。二是研究开发稀土富裕元素镧、铈和钇的新应用,加大富裕元素在金属冶炼、农业和环保等领域的应用,尽可能解决应用的不均衡问题。三是加大对稀土相关设备生产的研发力度,突破稀土功能材料生产中关键技术装备的瓶颈,提高产品的档次。
      (6)稀土产业链企业兼并重组更加活跃
       国务院印发的《关于深化国有企业改革的指导意见》中指出,主业处于充分竞争行业和领域的商业类国有企业,原则上都要实行公司制股份制改革,积极引入其他国有资本或各类非国有资本实现股权多元化,国有资本可以绝对控股、相对控股,也可以参股,并着力推进整体上市。
       对于一个企业来讲,本身就有发展的要求。在当前的经济环境下,扩大产业链是最好的扩张方式,这样同时能解决部分原材料采购和产品销售问题,资源型企业扩张尤其适合投资深加工产品。而处于稀土下游的钕铁硼行业,产能极度过剩,去产能化是急需解决的问题,很多资质差的小企业面临淘汰或被收购,因此并购重组依然是行业发展的重头戏,导致新一轮行业洗牌。
       随着资本市场的关注和升温,稀土企业始从传统产业、新兴产业、金融、互联网四个领域联合跨界,撬动行业转型升级。稀土行业新贵凯利稀土投资控股也将在稀土产品证券化、稀土产品定向收储及供应链金融、稀土新技术开发等领域展开系列动作。
      (7)进一步探寻稀土期货交易的可行性研究
       在11月中旬召开的中央财经领导小组第十一次会议上,习近平主席再次强调推进改革要坚持社会主义市场经济方向。在今年访美期间的演讲中,习近平强调,我们坚定不移坚持市场经济改革方向,将继续在市场、财税、金融、投融资、价格、对外开放、民生等领域集中推出一些力度大、措施实的改革方案。
       发展市场经济的重要内容之一,就是实现商品价格透明化、市场化。
       众所周知,很多原材料产品都实现了期货和现货的电子盘定价,形成了纯粹市场化运行机制。而中国是全球稀土最大的供应和消费大国,主导一个大众参与的稀土期货交易市场应该不是什么难题。
       2015年以来,随着“互联网+”概念的提出,稀土金融交易平台的发展备受关注,国家也在进一步探寻稀土期货交易的可行性。作为大宗商品新型商业模式,电子交易平台赋予了商品金融属性,在商品贸易发达的西方国家,通过交易所完成的大宗商品购销率提升至30%以上,并逐渐成为贸易、采购、定价的三合一平台。
       2016年,随着南交所稀土交易中心等交易平台的成熟运营,更多的民间资本会加入稀土产业,越来越多的新金融服务业务将推出为稀土企业服务。而对于稀土企业来说,在新的市场竞争环境下,需要利用多元化的方式提高企业资本运营能力,提高市场竞争力。企业需要合理运用资本运营杠杆,盘活资产,保持充裕的流动资金;并实现最小的成本获得最大的盈利,同时达到企业快速扩张的目的