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《稀土发光材料制造新技术工艺配方》

《稀土发光材料制造新技术工艺配方》

  
【内容介绍】专辑精选收录了国内外关于稀土发光材料最新技术工艺配方技术资料。涉及国内外著名公司、科研单位、知名企业的最新技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。

【资料页数】852页 (大16开 A4纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】70项
【合 订 本】 1580    中通快递
【电 子 版】 1360元(PDF文档,邮件传送)
【订购电话】13141225688   13641360810
【联  系 人】梅 兰 (女士)

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1   近红外染料敏化的稀土发光多层核壳结构材料杂化体系材料、其制备方法及其应用,包括稀土发光多层核‑壳结构材料制备,染料敏化稀土发光多层核‑壳结构材料的杂化体系制备步骤,单线态氧产生和小鼠活体成像的应用。提高了稀土纳米材料在紫外光区和近红外二区发光强度,同时对其进行表面修饰,使其更有效地应用于生物成像、生物检测、光动力学、光热治疗、光遗传学、防伪、分析检测领域。制备方法操作简单、易于控制且制备产物比较稳定。

2    掺铈钇铝石榴石荧光粉体的制备方法,包括以下步骤:利用尿素‑硫酸铵均相沉淀法制备YAG:Ce3+前驱体,分离与洗涤,经表面活性剂处理后干燥、灼烧,球磨和烘干后得到掺铈钇铝石榴石荧光粉体。得到高效发光的、呈球形且高度分散无团聚的(Y1‑XCeX)3Al5O12粉体。

3    硼酸锶钇铕荧光粉及其制备方法和用途。硼酸锶钇铕荧光粉的化学通式为Sr3Yx(BO3)3:(1‑x)Eu,其中0≤x≤1。本发明所制备的硼酸锶钇铕荧光粉粒径分布均匀、尺寸介于700~1200nm,可用于农膜领域,发光性能好且稳定。制备方法绿色环保、工艺能耗低,降低生产成本,利于产品工业化生产。

4    硼掺杂磷酸钙铈荧光粉及其制备方法和用途。其化学通式为Cax(PO4)y(BO3)Z:(0.67x‑y‑z)Ce,其中,2≤x≤5,2≤y≤3,0.1≤Z≤0.3,粒径为700~800nm。粒径小且分布均匀,具有较好的发光效果,可用于农膜领域。采用的制备方法工艺简单、能耗低,有效降低了生产成本,利用工业化生产。

5    近红外二区发光增强稀土纳米材料制备方法及其应用,分为五层,由内向外依次是Nd3+单掺的第一个能量捕获核层、Yb3+单掺的发光中心壳层、Nd3+高掺的第二个能量捕获壳层、Y3+单掺的能量保护壳层和作为第三个能量捕获层的ICG染料;该纳米材料在808nm激发下,第一个能量捕获核层和第二个能量捕获壳层吸收能量夹心传递给发光中心层,第三个能量捕获壳层吸收能量,以第二个能量捕获壳层为桥梁传递给发光中心层,形成高效的三相能量传递通道,增强纳米材料的NIR‑II发光,是生物成像、生物检测等的理想材料。

6    热致防伪的稀土无机荧光材料及其制备方法和应用。该稀土无机荧光材料,包括Ce3+和/或Eu2+、硼酸根。进一步还包括碱金属离子和/或碱土金属离子。该稀土无机荧光材料为Ce3+和/或Eu2+掺杂的硼酸盐体系。Ce3+在所述稀土无机荧光材料中具有优越的热稳定性,Eu2+的发光对温度具有良好的敏感性,两者热稳定性的差异使其共掺体系材料的光色变化随温度灵敏,可以达到热致多色防伪的效果。

7    纳米花形貌的异质多层核‑壳结构的稀土纳米材料及其制备方法,结构式为NaErF4@NaYF4@NaNdF4。通过溶剂热法和热注射法将稀土、氟化物和适当的溶剂混合并反应,最终制得具有特殊形貌的稀土多层核壳结构。该结构与常规形貌的上转换纳米粒子相比,具有更强的上转换和下转换发光。新颖的结构设计思路和发光调控策略。

8    一种SrAl2O4:Eu2+,Dy3+发光材料的制备方法。将沉淀剂溶液滴加至金属离子混合溶液中进行共沉淀反应,得到絮状煅烧前驱体,金属离子混合溶液包括Sr2+、Al3+、Eu2+和Dy3+;将所述絮状煅烧前驱体预煅烧,得到发光前驱体,预煅烧的温度≥100℃;将所述发光前驱体煅烧,得到无机长余辉发光材料,煅烧的温度≤950℃;预煅烧的温度小于所述煅烧的温度。制备方法能够在较低的煅烧温度下制备得到发光性能良好的SrAl2O4:Eu2+,Dy3+发光材料,且耗能小。

9    稀土离子掺杂硅酸铋上转换发光材料及其制备方法,上转换发光材料具有式Ⅰ通式:Bi1.99Er0.01YbXLiYSiO5;其中,0<X≤0.015,0<Y≤0.08。提供的材料将Er3+离子、Yb3+离子掺入硅酸铋晶体中,不会改变晶体结构;通过Yb3+离子的掺杂浓度实现对上转换发光强度的调控,且红绿光比值也同时被调控;Li+离子的掺入也不会引起晶格结构改变,只能使晶体颗粒尺寸发生变化;而这种掺杂还会导致局域晶体场的对称性降低,使之更适合稀土离子4f电子跃迁,进而使得发光强度得到增强。

10 增强稀土掺杂纳米上转换的光敏材料及其制备方法与应用。提供的增强稀土掺杂纳米上转换的光敏材料具有宽的光吸收范围,大的吸收系数,高的荧光量子产率,能有效抑制染料在稀土掺杂上转换纳米(UCNPs)表面的浓度猝灭,提高光敏材料与UCNPs的复合比,增强近红外到可见光的发光强度。并且,制备所述光敏材料的工艺中提纯方法简单,条件易控,有利于大规模实施。

11 增强染料敏化稀土上转换发光的方法。提供的方法通过正负电荷静电屏蔽作用,抑制花菁染料在上转换纳米颗粒表面的聚集,提高花菁染料与纳米颗粒的复合比,增强染料敏化稀土上转换发光强度。无需对染料分子进行化学修饰,无需特殊处理,具有操作简单、反应条件温和、方便快捷和成本低的优点,为提高染料敏化稀土上转换发光提供了一种有效手段。

12 铒镱共掺杂多磷酸盐上转换发光材料及其制备方法。满足上转换发光材料在高温温度传感和高温预警领域的应用,实现了热增强上转换,具有较高的温度灵敏度。

13  一种铕掺杂的高发光强度红色硅酸盐荧光材料的制备方法,方法简单,使用原料便宜,所制备得到的材料可具有显色指数高、发光强度高的优点。

14 铕钕共掺的硼酸盐黄色长余辉发光材料及其制备方法,该制备发光材料以Ca2BO3Cl为基质,Eu2+、Nd3+共掺制备而成,Eu2+作为发光离子,Nd3+作为陷阱中心离子,具有余辉初使亮度高、余辉时间长、化学稳定性高的优点;且制备方法简单,烧结温度较低,无需添加助溶剂,无环境污染,适合工业化、连续化的生产。

15 稀土近红外荧光粉及其制备方法和应用,化学式为:Cs2AgIn1‑x‑ySbxYbyCl6,具有紫外至可见光区宽谱带激发和强近红外发射的优点,应用于近红外LED和硅基太阳能电池的光转换材料领域。

16 稀土离子共掺杂近红外长余辉发光纳米材料其制备方法和应用,化学表达式为Zn3Ga2Sn2O10:xCr3+,yEu3+;其中,Cr3+和Eu3+为发光中心离子,0%<x≤1%,0%<y≤0.5%。采用燃烧法制备,以乙酰丙酮金属盐为前驱体煅烧温度为850℃,煅烧时间2小时。合成的长余辉材料能够被生物窗口激发,具有近红外一区发射的长余辉材料,并且通过调节掺杂离子的不同比例,极大增强了近红外一区发射的余辉性能。

17 稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料及其制备方法。所述稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料的化学通式为Mg4Ta2O9:RE,其中RE为稀土元素。发光材料采用高温固相法合成,在空气中稳定存在,工艺安全简单,容易控制。所制得的闪烁发光材料在X射线激发下,得到的不同稀土掺杂的Mg4Ta2O9:RE样品,光产额在13848~43917ph/MeV,最高可达CsI(Tl)的81%、Mg4Ta2O9和CdWO4的2.4倍。

18 铽离子掺杂的三维多孔结构氧化铝气凝胶荧光粉的制备方法和应用。将TbCl3混合于Al3Cl3·6H2O的水溶液中,通过溶胶凝胶、干燥、煅烧、研磨即可制备出紫外LED用绿色荧光粉,其组分及摩尔比可由如下化学通式表示:xTb3+:Al2O3,其中0<x≤1。以氧化铝气凝胶作为铽的发光基质可以有效解决稀土发光材料在经受高温煅烧后由于发光中心团聚、聚集或脱落等问题引起的发光位点减少,发光性能降低的问题,制备方法具有稳定性好、负载率高、基质与稀土离子结合力强、成本经济等优点,值得推广。

19 稀土掺杂长余辉材料及其制备方法和应用,稀土掺杂长余辉材料以化学式MgGeO3:aMn3+,bYb3+,cY3+来表示,Mn3+和Yb3+为发光中心离子,Y3+为敏化离子,其中,0.01mol%≤a≤5mol%,0.25mol%≤b≤3mol%;0.25mol%≤c≤3mol%;通过引入Y3+进行掺杂,控制发光中心离子和敏化离子的摩尔用量,使最终得到的稀土掺杂长余辉材料在近红外一区和近红外二区同时具有较为优异的发光效果,克服了传统方法制备得到的长余辉材料无法同时满足近红外区域具有双发射峰的问题。

20 由混合态铕激活的单基质白光LED荧光粉及其制备方法。化学组成通式表示为:La2(1‑x)Si2O7:2xEu2+/Eu3+,其中,x为掺杂剂Eu2+与Eu3+的总摩尔百分数,0.0001≦x≦0.1。La2(1‑x)Si2O7:2xEu2+/Eu3+荧光粉表现为蓝光→绿光→白光→黄光→红光的连续发射,配合紫外光LED芯片,可直接实现白光发射,在紫外基白光LED照明领域具有良好的应用前景,且具有结晶性好、激发波长宽、发光效率高、化学性质稳定及荧光热稳定性高等优点。

21 铕镝共掺杂白光LED用钨酸盐红色荧光粉及其制备方法,化学通式为LiSrGd1‑x‑y(WO4)3:xEu3+,yDy3+.该钨酸盐红色荧光粉原料丰富,物化稳定性良好,荧光寿命理想,绿色无污染,作为蓝光/近紫外光芯片激发的白光LED器件可以有效改善显色指数和色温,提高发光效率。

22 稀土掺杂氟化锆铯基上转换发光纳米材料及其制备方法。材料为六方相的Cs2ZrF6纳米材料,其粒径为5~10nm;采用乙酰丙酮锆作为Zr的金属盐,利用高温共沉淀法合成出了稀土掺
杂氟化锆铯基上转换发光纳米材料,合成条件容易控制,重复性好,制备出的发光纳米材料具有良好的分散性、均一性和发光性能,是可以用作上转换发光理想的基质材料,在发光成像和生物应用等领域有着广阔的应用前景。

23 双激发多色发光稀土上转换纳米粒子及其制备方法,所得终产物包括核壳两层结构,核纳米粒子是利用高温共沉淀法以NaYF4为基质,掺杂Nd和Gd离子制成,该稀土上转换纳米粒子在980nm和808nm波长的近红外光激发下通过改变激发强度可实现单一粒子的多色发光,形成从绿色到青色再到白色的多色光转换,按照发光趋势,还有望形成红光发射;这一材料特性将使得该类材料在多层加密防伪、发光器件、生物成像、功能复合材料等领域均得到更好应用。

24 稀土卤硅酸盐荧光粉及其制备方法与应用,化学式为Ca2‑x‑yMgxSiO3M2:yEu2+,M为F、Cl、Br或I;0<x≤1.0,0<y≤0.10。本发明提供的稀土卤硅酸盐荧光粉的激发光谱包括整个近紫外区域,且在346nm紫外光激发下,能够得到446nm高亮度优异蓝光。本发明还提供了上述技术方案所述的稀土卤硅酸盐荧光粉的制备方法,制备方法在空气氛围中即可进行自还原得到具有目标化学式的稀土卤硅酸盐荧光粉,相比现有技术中需要采用氢气和氮气混合气体营造还原氛围而言,成本低、安全性高。

25 稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用。化学组成表达式为:Mg4Ta2O9:RE。发光材料采用高温固相法合成,在空气中稳定存在,工艺安全简单,容易控制。所发明的闪烁发光材料,在X射线激发下,得到的不同稀土掺杂的Mg4Ta2O9:RE样品光产额在13848~43917ph/MeV。其中样品Mg4Ta2O9:0.25at%Gd光产额最高,是CsI(Tl)的81%,是Mg4Ta2O9(简称MTO)和CdWO4的2.4倍。

26 稀土色彩转光材料,由红色发光有机稀土材料和绿色发光有机稀土材料复配得到黄色发光有机稀土材料、红橙色发光有机稀土材料、橙色发光有机稀土材料和黄绿色发光有机稀土材料,解决普通白光LED光源的高能蓝光危害健康和光谱缺失不连续这两个技术问题,改良了普通白光LED照明装置的整体光物理性能,显示出健康照明高显色指数低蓝光危害的优良特性。

27 近紫外LED用高量子产率稀土红光材料及其制备方法,通式为Ca8‑2yZnLu(PO4)7:yEu3+yB+的高量子产率稀土红光材料,且B离子半径与Ca离子半径差小于30%。得到的高量子产率稀土红光材料在波长为394nm的近紫外芯片的激发下,能够发出峰值在612nm的明亮的红光,且量子产率最高可达0.85。制得的高量子产率稀土红光材料能够与现有的近紫外芯片结合得到发光器件,当将该高量子产率稀土红光材料用于白光LED时,可以得到显色指数高的白光LED。

28 孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料及其制备方法。为四方相的Li4HfF8纳米材料且具有孔洞结构,其粒径为100~150nm,比表面积为100~200m2/g,孔径为5~20nm;采用乙酰丙酮铪作为Hf的金属盐,利用高温共沉淀法合成出了稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,合成条件容易控制,重复性好,制备出的发光纳米材料具有良好的分散性、均一性和发光性能,是可以用作上转换发光理想的基质材料,而且孔洞结构可以作为优良的载体,在发光成像、药物运输和生物应用等领域有着巨大的发展潜力。

29Eu3+掺杂稀土钇基钨酸盐的荧光粉,其化学通式为:Y2(1‑x)Eu2xW3O12,其中0<x≤0.3。该Eu3+掺杂稀土钇基钨酸盐的荧光粉通过固相法合成,该荧光粉是一种负热膨胀、热增强发光稀土材料,可以用紫外光激发,可观察到发射波长位于500nm~750nm范围内的稀土Eu3+的红色发光。随着样品温度由25℃升温至250℃,Eu3+红色发光先减弱后增强,表现出热增强发光现象,在250℃时激发最强、发射强度约为40℃时4.5倍。

30 高灵敏的稀土掺杂时间分辨荧光纳米粒及制备与应用,属于化学及材料技术领域。采用TTA作为敏化剂,Phen作为非水辅助配体,利用TTA与Eu3+离子之间的共振能量转移以及Phen通过取代荧光淬灭基团‑OH,与Eu3+离子发生强配位作用,使纳米粒的荧光得到有效增强。

31 蓝紫光激发白光发射的稀土离子掺杂石榴石晶体发光材料及其制备方法和应用,根据Dy3+的发光吸收跃迁通道,选择以波长在350~450nm之间的蓝紫光作为激发光源激发Dy3+实现其可见光波段发射,再通过将Dy3+可见波段发射与剩余蓝紫光混合实现高效白光发射,且白光的显色指数和色温可以根据调控剩余蓝紫光强度加以优化和提高,蓝紫光激发的白光照明领域具有潜在的应用前景。

32 稀土硫氧化镧荧光粉及其制备方法,制备的稀土硫氧化镧荧光粉具有纯度高、颗粒均匀、发光性能优异、操作简便等特点,具有一定的工业应用价值。

33 具有超宽带发射的铈锰激活单一基质荧光粉,结构通式为:RLu2‑x‑yCexMnyAl4‑ySi1+yO12;R为Ca2+,Sr2+,Ba2+中的一种或多种组合;x,y是化学计量数,0<x≤0.2,0<y≤0.4。本发明制备的荧光粉,可被LED芯片有效激发,发射范围460‑880nm,尤其在远红光和近红外区域(700‑880nm)该荧光粉仍有较高效率的发射。制备的1‑pc‑LED发光装置,即可实现暖白光的输出,也可将该发光装置应用于植物照明和生物监测等领域,实现1‑pc‑LED发光装置的多功能应用。

34 铕掺杂多孔金属氧化物与卤化物钙钛矿变色发光复合材料及其制备方法与应用。在紫外光或紫光下具有由红光至绿光的光致变色现象,在停止辐照后可在较短时间内恢复,且材料本身性质稳定,发光效率高,在变色防伪等领域有很大应用前景。

35 稀土离子掺杂斜方铟酸钆(GdInO3)钙钛矿荧光粉的制备方法。具体的,将含有钆、铟及稀土激活元素的氧化物或其硝酸盐溶解、稀释形成混合母盐溶液,将该溶液滴加到含有乙二醇表面活性剂的碱性沉淀剂溶液中并不断搅拌形成悬浊液,再经陈化、洗涤、干燥、研磨后获得前驱体粉末,前驱体在一定的温度区间煅烧后转化为斜方GdInO3基荧光粉。相比于六方相的GdInO3基荧光粉,获得的斜方相钙钛矿产物的颗粒更小、分散性更好并呈类球状形态,特别是其具有更加优异的发光性能。

36 一种新型稀土上转换氟化物纳米材料的制备方法。解决以往稀土氟化物量子产率低,发光性能差等问题。可获得一种新型多种稀土共掺杂的上转换氟化物纳米发光材料的制备方法。

37 一种高量子产率的稀土荧光材料及其制备方法,以构成材料的纳米发光核以及惰性壳为切入点,通过对最佳惰性壳的选择以及能量俘获中心离子的引入对稀土荧光纳米材料的发光特性进行优化,解决了当前稀土荧光纳米材料量子产率低、发光效率不高的诸多问题,制备出了一种高量子产率的稀土荧光纳米材料。

38 铕掺杂的超宽带红色荧光材料及其制备方法和应用。提供的荧光粉在紫外光和蓝光区域(285‑500nm)拥有宽带激发光谱,可封装于高亮度的近紫外LED芯片上制备暖白光LED照明器件;在500~815nm波长范围内拥有超宽带发射,半高宽高达120nm以上,可实现Eu2+离子的超宽带红光发射,突破了大部分硅酸盐氧化物荧光粉中Eu2+离子只能发蓝光、绿光或黄光的局限。

39 稀土共掺杂的氧化镓荧光材料及其制备方法和应用,该荧光材料采用稀土Eu和Ce共掺杂氧化镓,利用水热法制得具有发光性能且发光性能良好的荧光材料。该方法制备工艺简单,成本低廉,对设备要求不高,反应条件温和、绿色环保,使用表面活性剂可避免纳米粒子团聚,制得的产物具有粒度分布均匀,分散性良好,形貌易于控制等优点。其中稀土作用分别是,铕作为发光中心,是激活剂,铈的作用是增强发光,是助激活剂。制备的荧光材料具有发光特点,有较好的应用前景。

40 超声波辅助制备铕、镝共掺铝酸锶荧光粉的方法,利用超声波辅助化学共沉淀法来合成铕、镝共掺铝酸锶荧光粉,工艺流程简单,成本低,煅烧温度较低,得到的铕、镝共掺铝酸锶荧光粉具有良好的结晶性,可以由宽幅激发光谱激发出黄绿光,发光强度高。

41 Bi3+、Eu3+共掺杂的镥酸盐基荧光粉的制备方法及所制备得到的荧光粉。制备方法为高温固相法,即按照化学计量比将原料混合,在常压、空气气氛中、1550℃下保温烧结5小时,最后将烧结产物破碎处理后得到荧光粉材料。工艺简单,参数易于调控。所述荧光粉可由紫外光或近紫外光激发,激发光谱范围较宽,且发光强度高,热稳定性好,随Eu3+离子掺杂浓度的提高,荧光粉的发光颜色可由黄绿光区调整至橙光区,可满足不同发光需求,具有在LED方面的应用潜力。

42 Dy3+离子激活的镥酸盐白色荧光粉的制备方法及所制备得到的荧光粉。该荧光粉的化学通式为Ba3Lu4(1‑x)O9:4xDy3+(0≤x≤0.1),制备工艺简单,参数易于调控。所述荧光粉可由紫外、近紫外或蓝光激发,激发光谱范围较宽,且发射光谱主峰位于491nm、580 nm和673 nm,发光颜色位于暖白光区,发光强度高,热稳定性好,可满足不同发光需求,具有在固态照明方面的应用潜力。

43 稀土离子激活的铟酸盐氧化物高效荧光粉材料、制备方法及其用途,以氧化物A2O3、Re2O3和碳酸盐BCO3为原料,采用固相反应法制备;以金属离子硝酸盐为原料,采用溶胶‑凝胶法制备;以稀土离子氧化物和二价金属碳酸盐为原料,采用溶胶‑凝胶法制备。采用波长在210~370nm范围的紫外光作为光源激发或者在300~450nm的波长范围内,采用三价稀土离子激活剂的4f电子跃迁对应的特征波长的光激发,可实现材料高效发光。

44 铒镱共掺杂BiTa7O19纯绿色上转换发光材料及其制备方法,所述上转换发光材料的化学式为(BiaErbYbc)Ta7O19,其中a+b+c=1;制备的上转换发光材料具有高亮度、纯绿色特性、高温度敏感度和好的化学稳定性,在生物成像及光温度传感等领域具有广泛应用前景。

45 可见光/近红外二区发射增强的稀土发光材料,具有较低的毒性、较窄的带隙发射、可控的尺寸和高效的近红外光发射。此外,在该材料的结构中掺杂Ce3+不仅有效增强了Er3+在近红外二区的特征发射,而且避免了Er3+在可见光区的发光猝灭,最终使得该材料同时具有较强的上转换单带红光发射和近红外二区发射。因此,该材料作为双模态荧光探针在可见光区和近红外二区成像具有潜在的应用价值。

46 红光发射的铽离子掺杂Ho3+基上转换纳米材料及其制备方法。该上转换纳米材料以NaHoF4为核层,并在其外依次包覆NaYF4:Tb壳层、NaYbF4:Tb壳层和NaYF4钝化层,依次利用Tb3+:5D4能级之间的能量迁移以及Tb3+:5D4能级对Ho3+:5S2/5F4能级的界面能量传递,将激发能量从第二壳层传递到核层,并引起Ho3+离子之间的交叉弛豫效应(5S2/5F4+5I7→5F5+5I6),最终获得Ho3+基上转换红光发射。制备工艺简单、设备成本低、容易操作且制备周期短,适合大批量生产。

47 掺铕铈钆复合氧化物红色荧光粉及其制备方法和应用,制备的掺铕铈钆复合氧化物,通过蓝光466nm激发可以产生稳定的、荧光寿命长的,红光纯度高的发射谱,制备工艺简单、绿色环保,在白光发光二极管领域具有广阔的应用前景。

48 用于白光LED的低成本磷酸盐荧光粉及其制备方法,其通用化学式为:Ca19‑xZn2(PO4)14‑y(SiO4)y:xDy3+,荧光粉的发光强度得到大幅度提高,发射出蓝光(484nm)和黄光(575nm),可以配合近紫外光芯片应用于白光LED。采用溶胶燃烧法制备荧光粉,避免了高温固相法的多次煅烧的过程,也没有溶胶凝胶法中干燥过程,缩短了制备周期,具合成工艺简单,合成温度低,合成周期短,荧光粉尺寸分布均匀,发光性能好等优点。

49 稀土钐元素掺杂的微米红色长余辉材料,其化学式是Ca2‑x‑y‑z‑wSmxKyLizSnO4,x为0.0001~0.05,y为0.0001~0.05,z为0.0001~0.05,首先采用溶胶凝胶法制备前驱体,然后通过高温固相法烧结制备。所制备红色长余辉材料没有明显团聚,颗粒尺寸分布均匀,粒径分布在2‑7μm范围,并具有优异的长余辉发光性能。由于本发明涉及的材料具有制备方法工艺简单、发光色纯度高、稳定性高、粒径分布范围窄和余辉时间长的特点,使其具有更广泛更实际的应用价值。

50 利用速度变化导致上转换发光颜色变化的稀土上转换材料、其制备方法及应用,稀土材料的基质材料为稀土氟化物,其中的敏化离子为镱离子,发射离子为饵、铥两种离子的任意比例组合,其中敏化离子占总稀土离子摩尔数的2~95%,发射离子掺杂浓度占总稀土离子摩尔数的0.002~40%。全新的荧光防伪的模式。得到的上转换材料在防伪应用中相比之前只利用上转换固定发光颜色作为防伪特征多了一个速度依赖的上转换发光颜色变化的防伪特征,显著提升了上转换防伪材料的荧光防伪能力。

51 十字架型稀土上转换微米晶、其制备方法及应用,得到的上转换材料在防伪应用中相比之前只利用上转换发光作为防伪特征多了一个维度的防伪特征,发明所得十字架型微米晶独特的显微结构提升了上转换防伪材料被仿造的难度,从而可以有效地增强上转换材料的防伪能力。

52 多片段上转换发光颜色可调异质结稀土微米棒、其制备方法及应用,得到的异质结稀土微米棒,其某些片段的上转换发光颜色表现出随激发光脉宽变化而变化,而另外一部分片段的上转换发光颜色基本不变。因此,利用该异质结微米棒独特的上转换发光特点,可以提高上转换发光材料的防伪能力,实现更高等级的防伪应用。

53 一种不同发射峰稀土离子掺杂同基质的荧光粉及制备方法,将具有不同特征发射峰的稀土离子掺杂在同一基质中,在不同波长的光激发下,可以获得不同颜色的荧光,因此在一定程度上可以实现荧光编码,从而实现对多组分目标生物分子检测和跟踪。

54 稀土Eu3+掺杂磷酸盐红色荧光粉,属于固态光致发光材料技术领域。化学式为NaSr1‑yBi2(1‑x)(PO4)3:xEu3+,yCa2+(0<x≤0.06,0<y≤0.02)。采用高温固相法制备的荧光粉在391nm近紫外光激发下表现出发射峰值为617nm处的强烈红光发射。并且通过二价碱土金属阳离子Ca2+的替换,发光性能得到进一步提升,使得该荧光粉有潜力成为近紫外基白光LED的红色组成部分。

55 稀土Eu3+离子激活的红色发光材料、制备方法及应用,实现近紫外光激发下发射色度纯正的红色荧光;和商用近紫外LED芯片的发光波长非常匹配,是一种潜在的制备白光LED照明器件的发光材料。

56 一种钬掺杂上转换材料及其制备方法和应用,属于无机发光材料领域。钬掺杂上转换材料的组成通式为:Na0.5Bi0.5‑xTiO3Hox,0.002≤x≤0.006。以钛酸钠铋盐为基体,以钬离子为激活剂,构成一种上转换发光材料,其不仅化学和物理稳定性高,而且在低温条件下兼具高灵敏的温度响应。

57 利用稀土超富集植物制备环保光学材料的方法。将稀土超富集植物干燥、粉碎,依次经过真空热分解冷凝、高温固相反应即可制得所述光学材料;实现了稀土超富集植物的全量资源化、高价值化利用,解决了稀土污染区植物修复的成本高和环境二次污染的问题;制备的稀土掺杂LiAl5O8环保光学材料与LiAl5O8基体光学材料相比,具有更优质的光学性能,可进一步应用于发光二极管的制备。

58 稀土离子Tb3+掺杂的LiTaO3多波段发射压力发光材料及其制备方法和应用,稀土离子Tb3+掺杂的LiTaO3多波段发射压力发光材料的化学通式为Li1‑xTaO3:xTb3+,其中0.005≤x≤0.03。

59 铕掺杂的碳酸钾钇红光荧光粉制备方法,化学通式为KY1‑x(CO3)2:xEu3+,其中0 < x < 0.6。能够有效吸收260~400nm范围内的激发光,尤其对紫光和长波紫外光吸收较强,可以准确匹配现有的商用紫光LED芯片,并发射出主峰位为591nm、617nm和702nm的高强度红光。可以根据实际需要,通过增加Eu3+的浓度提高荧光粉的红光发光强度,且该荧光粉不会发生浓度猝灭现象。粉结晶度高,荧光发射强度大,制备方法简单,可广泛应用于装饰、照明和防伪等领域。

60 稀土掺杂硅酸盐荧光粉及其制备方法,化学组分式为:(M1‑x,SrX)5(PO4)3‑4/3y(SiO4)yCl:Eu2+,R3+,克服了发光效率和色纯度较弱的缺陷,发射广谱较宽,减少真空紫外光辐射和粒子轰击造成的亮度衰减,提高荧光亮度和稳定性,满足等离子体显示需求。

61 稀土掺杂氟铋钾发光纳米材料的制备方法与应用。制备方法包括如下步骤:将含Bi化合物、含稀土元素化合物加入到稀盐酸溶液中,在室温~90℃条件下搅拌溶解,配成溶液A;将氟化钾加入到去离子水中,在室温~90℃条件下搅拌溶解,配成溶液B;将溶液A加入到溶液B中,在室温~90℃下搅拌,反应结束后,所得沉淀物采用离心分离,并用蒸馏水清洗,即得。解决现有技术中低温下合成含铋的稀土掺杂发光纳米材料稳定性较差以及在水溶液中快速合成含铋的稀土掺杂发光纳米材料的问题。

62 稀土掺杂二氧化碲上转换发光材料,制备得到的稀土掺杂二氧化碲上转换发光材料具有化学稳定性好,结晶度高、均匀性好、发光性能稳定等特点,适用于工业化生产,可作为新一代LED的潜在应用材料,能有效改善LED的显色性及使用性能。

63 用于白光LED的稀土掺杂纳米材料,其化学组成为NaYF4:Er3+/Eu3+/Yb3+;所述纳米材料的粒径为18~22nm;用于白光LED的稀土掺杂纳米材料的制备方法,利用铒、铕、镱共掺的四氟钇钠纳米颗粒与Ga(In)N蓝晶片相结合制备白光发光二极管,实现较强的绿光和红光发射。

64 稀土元素掺杂的亚磷酸锰无机荧光粉及其制备方法。该稀土元素掺杂的亚磷酸锰无机荧光粉可被200至380纳米的紫外光激发,并发射出380至760纳米的可见光。采用离子交换法,产物具有纯度高、均匀性好等特点,且制备成本较低、方法简单、过程绿色环保,易于大规模合成。制备的稀土元素掺杂的亚磷酸锰无机荧光材料具有在紫外光激发下在多种荧光发光色域发光的能力,并可通过改变稀土元素的掺杂种类和比例来调节荧光发光性质以满足实际需求。

65 磷灰石结构硅酸镧发光粉体材料及其制备方法和应用,采用了共沉淀的方法来制备磷灰石结构硅酸镧的发光粉体材料,成功制备出无杂相的高性能的发光材料,其中,以硅酸镧为基质,硅酸盐发光粉体具有优良的热稳定性和化学稳定性,成本较低;以铕离子Eu3+作为激活剂,可制备获得能够发出红光的发光粉体材料。制备方法克服了高温固相方法成相温度过高和溶胶‑凝胶方法工艺复杂的缺点,制备方法可在较低的温度(800‑1000℃)保温后形成目标产物,适合在产业上应用。

66 一种基于共掺稀土离子发光特性的温度传感荧光粉及其制备方法,解决现有荧光强度比型光学温度传感器采用的温度传感材料的相对灵敏度低的问题。温度传感荧光粉的化学通式为NaM1‑x‑yPrxTby(MoO4)2,M表示La或Y,其中0.01≤x≤0.02,0.02≤y≤0.05。用于远程测温技术领域。

67 稀土光热纳米粒子及其制备方法,包括稀土光热纳米粒子,其包括内中外三层结构,内层为具有上转换发光和光学温度传感功能的发光层,外层为具有光致发热功能的发热层,中间层为阻断内层和外层掺杂离子之间能量传递的隔离层;还包括上述稀土光热纳米粒子的制备方法。制备稀土光热纳米粒子的工艺和反应条件简单,所制备的稀土光热纳米粒子具有显著提升的上转换发光强度、温度探测信噪比和光热转换性能,因此在肿瘤靶向光热治疗方面具有很大的应用前景。

68 水溶性且表面功能化的稀土纳米材料的制备方法,提供水溶性且表面功能化的稀土纳米材料,是一类光致发光的纳米复合结构材料,是以稀土纳米粒子为核心,外部包裹氧化海藻酸钠聚合物层的核壳结构纳米材料。采用一步法制备,生产工艺简便,成本低廉,反应效率高,维持稳定时间长,保存180天后在水中依然具有良好的分散性。

69 调制太阳光谱的银纳米颗粒‑稀土掺杂荧光材料复合体系及其制备方法,该复合体系具有宽带吸收特性,能实现四光子近红外量子剪裁发光,将该复合体系做成光转换层放置在太阳能电池上,可以将太阳光中太阳能电池低效吸收的紫外光转换为可被太阳能电池高效吸收的近红外光,有效提高锗基太阳能电池的光电转换效率。

70 稀土离子掺杂Ba2RAlO5上转换发光材料及其制备方法,制得的上转换发光材料根据基质中R稀土金属离子和R′激活剂稀土金属离子的不同,分别呈现出不同荧光强度和荧光颜色,实现从蓝绿光到近红外光的荧光颜色调制,此外该材料制备方法简单、重复性好、适合大规模生产。

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中国稀土行业发展问题和未来发展趋势


       行业发展问题
      (1)资源长期过度开发
       可查资料表明,经过半个多世纪的超强度开采,中国稀土资源保有储量及保障年限不断下降,主要矿区资源加速衰减,原有矿山资源大多枯竭。包头稀土矿主要矿区资源仅剩二分之一(不计尾矿库),南方离子型稀土矿储采比已由20年前的50%降至目前的15%。
       南方离子型稀土大多位于偏远山区,山高林密,矿区分散,矿点众多,监管成本高、难度大,非法开采使资源遭到了严重破坏。采富弃贫、采易弃难现象严重,资源回收率较低,南方离子型稀土资源开采回收率不到50%。
      (2)生态环境破坏严重
       因黑矿私采比重依然较大,稀土开采、选冶、分离生产工艺和技术落后,严重破坏地表植被,造成水土流失和土壤污染、酸化,使得农作物减产甚至绝收。
       离子型中重稀土矿过去采用落后的堆浸、池浸工艺,每生产1吨稀土氧化物产生约2000吨尾砂,目前虽已采用较为先进的原地浸矿工艺,但仍不可避免地产生大量的氨氮、重金属等污染物,破坏植被,严重污染地表水、地下水和农田。轻稀土矿多为多金属共伴生矿,在冶炼、分离过程中会产生大量有毒有害气体、高浓度氨氮废水、放射性废渣等污染物。一些地方因为稀土的过度开采,还造成山体滑坡、河道堵塞、突发性环境污染事件,甚至造成重大事故灾难,给公众的生命健康和生态环境带来重大损失。而生态环境的恢复与治理,也成为一些稀土产区的沉重负担。
      (3)产业结构不尽合理
       冶炼分离产能严重过剩, 矿的指令性计划和生产指令性计划不匹配。稀土材料及器件研发滞后,在稀土新材料开发和终端应用技术方面与国际先进水平差距明显,拥有知识产权和新型稀土材料及器件生产加工技术较少,低端产品过剩,高端产品匮乏。
       在六大集团未真正成型之前,稀土依然仅仅是企业众多的一个小行业,产业集中度低缺。缺少具有核心竞争力的大型企业,行业自律性自然很差并存在一定程度的恶性竞争。
      (4)价格严重背离价值
       尤其体现在2005年之前,稀土价格没有真实反映其价值,开始是我们自己不懂得稀土的价值,不懂的如何利用导致定价权缺失。而后又遭遇黑稀土的低价冲击,市场行情长期低迷。资源的稀缺性没有得到合理体现,生态环境损失没有得到合理补偿。即便是在十二五时期,合法的稀土价格大部分时间运行在成本价之下。
      (5)出口走私相当严重
       黑色利益链顽疾难除,非法开采和走私一直很严重。受国内国际需求等多种因素影响,虽然中国海关将稀土列为重点打私项目,但稀土产品的出口走私现象仍然存在。2006年至2008年,国外海关统计的从中国进口稀土量,比中国海关统计的出口量分别高出35%、59%和36%,2011年更是高出1.2倍。
       业内人士介绍,2013年以来,国家虽然屡次三番联合重击,成效依旧甚微,打黑行动结束,马上死灰复燃。
      (6)发展欠缺消费不足
中国稀土功能材料生产方面表现为低端产品过剩而高端产品匮乏,受制于国外专利和国内技术的研发水平。在稀土新材料和稀土终端应用领域发展明显不足,对稀土功能材料和稀土新材料的消费量亦不足。
 
       行业发展趋势
      (1)稀土价格已铸就政策市场双重底
       中国稀土产品价格基本进入2010 年稀土大牛市前的位置,当前价格有着较强的成本支撑。而且,在稀土的超级牛市中囤积的存货在最近4 年间消化不少。此外,由于稀土专用发票、打黑等政策组合拳的规制,以前期资金成本的高企,使得中间商难以大量囤积库存,炒作动能减弱、抛压减小。
      (2)出口稳增主要需求领域高速增长
       尽管美国、欧洲各国乃至全球经济复苏乏力,稀土材料的国际需求依然保持着稳定的增长,尤其是更具中国特色的中重稀土氧化镝、氧化铽等产品,出口增幅巨大,海外需求较大。
       应用行业如风电、新能源汽车、电动代步车、智能手机、穿戴电子、传感器有着较好的发展预期,尤其是风电、新能源汽车、传感器行业得到政策的持续支持。风电“十三五”规划工作重点将保持政策稳定性,同时给予资金支持,确保风电开发企业有合理的利润,协调电力系统调度运行和相关电改政策落地;新能源汽车则被“十三五规划建议”中点名发展并且量化;传感器将受益于智能制造和物联网的发展。这些行业的产品应用均离不开钕铁硼磁钢,其原材料氧化镨钕、氧化镝、氧化铽、氧化钆、氧化钬的需求应该能保持高速增长。
       可用于助燃化石燃料、工业废气和汽车尾气处理的稀土氧化物,也可能会收获意外的惊喜,迎来需求的陡增和价格超预期的上涨。
      (3)彻底完成“5+1”稀土集团整合
       目前,6家集团共整合了全国67本稀土采矿证中的66本和99家冶炼分离企业中的77家,剩余1本采矿证和22家冶炼分离企业也已明确整合意向或列入淘汰落后计划。
       截至12月底,“5+1”稀土集团整合的企业中,仅中铝公司以中国稀有稀土有限公司为平台组建大型稀土企业集团和厦钨稀土集团组 建工作通过验收。
       稀土大集团完成整合的意义重大,完成整合的稀土大集团将基本控制生产指令性计划、甚至新增采矿证等。可以做到彻底改变稀土行业“零、散、乱”的不规则现象,甚至可以冲击黑色产业链利益链,有利于行业快步走向规范,培育有实力走出去发展的大集团。“5+1”稀土大集团整合势必将尽快完成,区域整合中隐含的争议,必定摊牌解决;地方和主管部门的意见分歧最终的解决方案是共同持股。
      (4)重点监管废料综合回收利用领域
       中国稀土行业市场难有起色,很大原因在于正规稀土环保要求高,税费等资本开支大,成本高;黑稀土本身容易盗采和走私,加之没有环保、税负的要求,成本极低。一旦监管不到位,黑稀土横行市场,将正规稀土轻而易举挤出市场,并形成恶性循环,行业难以提振。要解决稀土资源无序开采、交易和贱价外流,稀土打黑首当其冲。
       因此,打击黑稀土将成为常态,同时围绕六大稀土集团进行行业整合,通过扶植正规企业、扫除私矿来扶正行业风气,理顺产业流程,为行业壮大发展打好基础。
       对于废料综合回收利用领域的监管,应该会加大频次或形成突击检查机制。同时,在稀土产业链的上中游环节形成产品追溯机制。此外,计量监测、远程视频监测、无人机监测将会加大应用。
      (5)加大稀土功能材料开发应用力度
       一是鼓励企业和科研院所快速跟进,引进国外成熟的稀土新型功能材料和应用技术,并力争在高性能稀土磁性材料、LED 荧光材料、石油裂化催化材料领域有所突破和创新,研发拥有自己知识产权的新型稀土功能材料,并尽早实现相关技术的产业化落地。二是研究开发稀土富裕元素镧、铈和钇的新应用,加大富裕元素在金属冶炼、农业和环保等领域的应用,尽可能解决应用的不均衡问题。三是加大对稀土相关设备生产的研发力度,突破稀土功能材料生产中关键技术装备的瓶颈,提高产品的档次。
      (6)稀土产业链企业兼并重组更加活跃
       国务院印发的《关于深化国有企业改革的指导意见》中指出,主业处于充分竞争行业和领域的商业类国有企业,原则上都要实行公司制股份制改革,积极引入其他国有资本或各类非国有资本实现股权多元化,国有资本可以绝对控股、相对控股,也可以参股,并着力推进整体上市。
       对于一个企业来讲,本身就有发展的要求。在当前的经济环境下,扩大产业链是最好的扩张方式,这样同时能解决部分原材料采购和产品销售问题,资源型企业扩张尤其适合投资深加工产品。而处于稀土下游的钕铁硼行业,产能极度过剩,去产能化是急需解决的问题,很多资质差的小企业面临淘汰或被收购,因此并购重组依然是行业发展的重头戏,导致新一轮行业洗牌。
       随着资本市场的关注和升温,稀土企业始从传统产业、新兴产业、金融、互联网四个领域联合跨界,撬动行业转型升级。稀土行业新贵凯利稀土投资控股也将在稀土产品证券化、稀土产品定向收储及供应链金融、稀土新技术开发等领域展开系列动作。
      (7)进一步探寻稀土期货交易的可行性研究
       在11月中旬召开的中央财经领导小组第十一次会议上,习近平主席再次强调推进改革要坚持社会主义市场经济方向。在今年访美期间的演讲中,习近平强调,我们坚定不移坚持市场经济改革方向,将继续在市场、财税、金融、投融资、价格、对外开放、民生等领域集中推出一些力度大、措施实的改革方案。
       发展市场经济的重要内容之一,就是实现商品价格透明化、市场化。
       众所周知,很多原材料产品都实现了期货和现货的电子盘定价,形成了纯粹市场化运行机制。而中国是全球稀土最大的供应和消费大国,主导一个大众参与的稀土期货交易市场应该不是什么难题。
       2015年以来,随着“互联网+”概念的提出,稀土金融交易平台的发展备受关注,国家也在进一步探寻稀土期货交易的可行性。作为大宗商品新型商业模式,电子交易平台赋予了商品金融属性,在商品贸易发达的西方国家,通过交易所完成的大宗商品购销率提升至30%以上,并逐渐成为贸易、采购、定价的三合一平台。
       2016年,随着南交所稀土交易中心等交易平台的成熟运营,更多的民间资本会加入稀土产业,越来越多的新金融服务业务将推出为稀土企业服务。而对于稀土企业来说,在新的市场竞争环境下,需要利用多元化的方式提高企业资本运营能力,提高市场竞争力。企业需要合理运用资本运营杠杆,盘活资产,保持充裕的流动资金;并实现最小的成本获得最大的盈利,同时达到企业快速扩张的目的