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《锌系磷化液制造工艺配方精选汇编》(2011.02-2020.12)

《锌系磷化液制造工艺配方精选汇编》(2011.02-2020.12)

《锌系磷化液制造技术工艺配方精选汇编》收录了锌系磷化液制造技术工艺配方、生产工艺配方、制作方法,涉及国际领先技术配方。

【资料页数】 605页 (大16开 A4纸)
【资料内容】 制造工艺及配方
【项目数量】 88项
【合订本】 1680元 (上、下册)
【电子版】 1480元 (PDF文档,可电脑、手机阅读)
【交货方式】中通 (免邮费)顺丰快递(邮费自理)
【订购电话】 13141225688   13641360810
【联 系  人】 梅 兰 (女士)

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《锌系磷化液制造技术工艺配方精选汇编》收录了锌系磷化液制造技术工艺配方、生产工艺配方、制作方法,涉及国际领先技术配方。

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1一种锌系低渣磷化剂及制备方法锌系低渣磷化剂,以水为溶剂,包括成膜物质、酸度调节剂、第一促进剂、第二促进剂、第三促进剂、螯合剂和络合剂,在使用过程中能耗低、沉渣少、维护方便,经产品处理后形成的磷化膜的质量稳定,进而提高金属的综合性能。1
2一种锌锰系磷化液及其制备方法配方包括磷酸、氧化锌、十二烷醇、氯化钙、硫酸钙、硝酸锰、柠檬酸、过硼酸钠、聚乙烯醇、羟甲基纤维素钠和促进剂。同时公开了其制备方法,通过添加特定重量含量的聚乙烯醇对锌锰磷化液中的锰离子、钙离子、锌离子形成的复合镀层具有促进作用,其对钢铁编码处理后能得到具有较佳防腐效果的磷化膜,且磷化液稳定,存放时间长。6
3高温锰锌系磷化处理溶液及磷化工艺该高温锰锌系磷化处理溶液包括浓度是40‑60g/L的硝酸锰、25‑35g/L的硝酸锌、20‑40g/L的磷酸二氢锌、5‑10g/L的氯化钙以及10‑20mL/L的磷酸。提供了一种绿色环保、可形成致密膜层、对零组件的表面粗糙度影响小以及可显著提高零件耐蚀性的高温锰锌系磷化处理溶液及磷化工艺。10
4免水洗锌钙系磷化剂、金属件及其表面磷化处理方法包括如下重量份数的成分:10‑30份磷酸二氢锌,5‑15份磷酸二氢钙,5‑10份的磷酸钛,6‑12份磷酸,12‑18份酒石酸、5‑10份磷酸三钠和余量水。上述免水洗锌钙系磷化剂形成的膜层致密、均匀、牢固、韧性好、厚度适宜、防腐性强、增加涂层与金属基体的结合力,能提高涂层的光泽和节省涂料,本品无需水洗,节约工序,提高效率。并且稳定性好,不变质,无沉渣,不排放。17
5常温锌系无渣磷化剂及生产方法磷化剂的组分包括:氧化锌15~25份、硝酸45~65份、磷酸15~30份、含氟化合物0.1~0.4份、促进剂0.1~1.5份、络合剂5~10份、表面活性剂0.1~0.5份、助剂0.05~0.12份、水70~120份,其中,所述含氟化合物优选为氟硼酸钠,促进剂优选为硝酸铜,络合剂优选为乙二胺四乙酸,表面活性剂为非离子表面活性剂与两性表面活性剂的复配。磷化剂不使用含镍化合物等有害物质,产品稳定均一,且生成的磷化膜均匀、致密。26
6德国汉高优秀技术:锌系磷化液配方,以无淤渣方式对系列金属部件锌磷化以形成层的方法包含由钢制成的表面,其中所述表面对溶解在锌磷化浴中的铝具有高耐受性,其中可以大大避免难溶铝盐的沉淀。在该方法中,使用通过含有颗粒状磷锌矿、磷叶石、磷钙锌矿和/或磷锰矿的分散体活化锌表面的过程,其中,活化过程中颗粒状磷酸盐的比例必须适应于锌磷化中游离氟化物和溶解的铝的量。38
7中温锌系磷化液及其制备方法体现环保及安全性;降低固废处理费用;体现经济性;使用广泛;极致的磷化效果;节约资源及降低磷化成本;工艺简练、无苛刻的设备及工艺要素。45
8一种锌系防腐电解磷化液及其制备方法制备的电解磷化液在不使用表面活性剂和稳定剂的情况下很好地解决氧化石墨烯在电解磷化液中的分散性问题,电解磷化液制备过程无毒无害,工艺简单,方便可控,利于实现工业化。57
9一种利用含锌磷化渣制备高纯磷酸铁的改进方法通过浸取、萃取、复分解反应三步操作即可由含锌磷化渣制备出高纯磷酸铁,不仅简化工艺流程和降低生产成本及能耗,而且避免酸洗废水和吸附剂固体废弃物的排放和处理,使生产更加环保、经济。此外,还提升了磷酸根的总回收率。63
10一种含有锌、钙、铁磷化渣的处理方法固体混合物先用一定的硫酸溶解,过滤得到磷酸钙,其溶液先浓缩一定的程度后得到硫酸铁粉末,再用一定量的氢氧化钠调节pH至4~5.5过滤、水洗得到氢氧化铁,再用氢氧化钠调节pH至6~8.5过滤得到氢氧化锌,其氢氧化铁用于制备硫酸铁。本发明实现了磷化渣的充分利用,减少了其对环境的污染。67
11一种使用含锌泥饼代替氧化锌配制磷化液的方法一种使用含锌泥饼代替氧化锌配制磷化液的方法,包括以下步骤:(1)将含锌泥饼放入烘干炉进行烘干;(2)将(1)的烘干泥饼与磷酸、硝酸、水混按照重量比2:2:1:6进行混合搅拌;(4)过滤若干次得到滤渣,得到纯净混合液,所述步骤(1)的烘干温度为50℃‑80℃,所述滤渣进行填埋处理,所述步骤(3)的过滤次数为3‑6次,所述步骤(3)的过滤通过纱布过滤,将原本直接填埋的含锌泥饼进行再次的处理回收,用于制备锌系磷化液,可以有效的保护环境。71
12一种适用于锌系磷化液的无渣促进剂该促进剂包含有机硝基化合物,具体包含对硝基苯酚、硝基胍、硝基甲烷、二硝基苯中的一种或多种。该促进剂适用于锌系磷化液的配制,其能够有效减少磷化沉渣的生成,从而保证磷化膜正常形成,进而保证了磷化膜的质量和稳定性。76
13一种锌锰系磷化液及其制备方法组分:磷酸5‑15份;马日夫盐15‑35份;氧化锌10‑20份;十二烷醇3‑7份;氯化钙1‑2份;硫酸钙2‑5份;硝酸锰4‑6份;促进剂0.2‑0.8份。使用本发明中的锌锰系磷化液对钢铁表面进行处理后能形成防腐效果得到明显提高的磷化膜保护层,同时本发明中的锌锰系磷化液还兼具良好的存储稳定性。81
14一种高效防腐锌系磷化液及其制备方法制备的磷化电解液,不仅安全无毒,而且可以快速高效地制备磷化膜,特别是对于金属工件在磷化液中作为阴极进行电解磷化时,可赋予工件光滑的表面,耐刮擦,耐老化等诸多优良的性能,氧化石墨烯能均匀分布在磷化膜的涂层里,高效地填充了磷酸盐膜表面的微观孔洞,形成了隔绝层,提供了物理屏蔽作用,阻断腐蚀介质直接接触金属工件的途径,进一步抑制了电化学腐蚀的发生,很大程度地降低了腐蚀速率。91
15用于彩涂的镀锌钢板快速磷化剂及其应用该快速磷化剂主要由氧化锌、磷酸、硝酸盐、有机酸(盐)、有机磷化合物、无机氟络合物、复合促进剂、添加剂和水等组成,可应用于彩钢板涂装前的镀锌钢快速磷化处理。该快速磷化剂具有处理时间短,高效成膜,5‑15秒即可在镀锌基板表面形成磷化膜,常温处理无需加热,节约能源,磷化膜层均匀细腻平滑无露底,耐中性盐雾试验时间达48小时以上。99
16常温锌系无渣磷化剂及生产方法原料及质量百分比为:氧化锌15‑22%,硝酸45‑65%,磷酸13‑30%,氢氧化钠0.5‑2%,氟化钠0.1‑0.4%,硫酸镍0.2‑0.8%,硝酸铁0.02‑0.08%,亚硝酸钠0.1‑0.4%,氢氟酸0.2‑0.8%。常温锌系无渣磷化剂可在常温下处理,不受水质的影响,并且不会生成磷化渣沉淀,具有使用方便,对环境影响无影响、环保等优点。104
17用于锈蚀镀锌钢板的磷化处理剂制备方法能直接用于锈蚀钢材、泛锈镀锌钢材及完好镀锌钢材,适应性强,成本低,安全无毒。108
18一种汽车镀锌板磷化处理生产方法步骤:1)配液、2)排渣、3)滴定、4)磷化处理工艺关键点控制、5)磷化处理工艺中异常过程处理。通过严格控制活化处理和磷化处理过程中的工艺参数,并及时的对活化和磷化过程中的工艺参数进行调整,保证了磷化板的质量。同时,对生产过程中出现的异常问题,也配备了相对应的解决措施。122
19一种钕铁硼锌系磷化液及其使用方法磷化液与水按1:10的比例配成工作液,工艺参数为:游离酸度5~8点,总酸度30~40点,磷化温度50~55℃,磷化时间10~15分钟,处理钕铁硼生成浅灰色至灰色磷化膜,3%中性盐水浸泡时间为3小时以上,阴极电泳后漆膜划格试验0级,阴极电泳漆膜中性盐雾试验时间达550小时以上。本发明的磷化液对处理后的工件成膜厚度较高、膜层结晶细,表面光滑致密、耐腐蚀性能优异,溶液稳定,沉渣少,盐雾试验时间更长;同时配方中不含有机络合剂,降低企业成本,保护环境。128
20汽车用镀锌钢板电泳前常温无渣磷化液及其制备方法无渣磷化液可常温使用,使用周期长,使用成本低。135
21一种锌系磷化液添加剂及其使用方法锌系磷化液添加剂适于低温磷化液的配制,有机促进剂和无机促进剂配合使用,成膜速度快;配体与金属阳离子络合,使晶粒细化,同时减少磷化液沉渣,保证磷化膜的质量,膜层均匀细腻,缓冲剂和表面活性剂使磷化液具有较好的耐蚀性,增强各金属部件与涂层的附着力。该添加剂的应用范围广范,成本低,使用方便,节能环保,有利于工业化生产。141
22含锌磷化废渣的稳定固化方法将得到的搅拌料冷却至常温,转移至成型模具内,成型后从模具中取出,然后常温养护2至3天后得到固化体,完成含锌磷化废渣的稳定固化。本发明操作简单,易于实现,养护时间短,常温养护时间2~3天即可;相比其他方法,处理效率较高。149
23新型环保锌系彩色磷化液具有沉渣少、耐腐蚀性好、表面光滑、环保节能、装饰性较好、色彩鲜艳以及可以常温使用等诸多优点,是传统磷化液的更新替代产品。155
24新型的锌锰系磷化剂及生产方法步骤进行:将计算称量的水加入到反应釜中,开动搅拌器,控制转速120转/min,将计算量的磷酸、硝酸、氧化锌、氧化锰0、酒石酸钾、硝酸锰、硝酸镍、乙二胺四乙酸及综合性磷化处理助剂依次徐徐加入到反应釜中,继续搅拌至溶液呈透明液体,放料包装。159
25新型的锌钙系磷化剂及生产方法生产方法按如下步骤进行:将计算称量的水加入到反应釜中,开动搅拌器,控制转速120转/min,将计算量的磷酸、硝酸钙、硝酸锌、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、酒石酸、焦磷酸钠及综合性磷化处理助剂依次徐徐加入到反应釜中,继续搅拌至溶液呈透明液体,放料包装。163
26新型的常温锌锰系磷化剂及生产方法然后再称取计算量的磷酸、马日夫盐、氧化锌、硝酸锌、硝酸锰、硝酸镍、氧化钾、磷化促进剂及余量的水,依次徐徐加入到反应釜中,边加入边搅拌,直至溶液呈透明液体,放料包装。167
27新型的中温锌锰系磷化剂及生产方法步骤进行:将计算称量的水加入到反应釜中,开动搅拌器,控制转速120转/min,将计算量的马日夫盐、磷酸二氢锌、硝酸锌、硝酸镍、酒石酸、柠檬酸钠、硝酸锆、喷淋脱脂专用低泡表面活性、磷化促进剂依次徐徐加入到反应釜中,继续搅拌至溶液呈透明液体,放料包装。171
28一种锌系磷化液废渣综合利用方法将溶液返回预处理池;再将固液分离获得固体通过氨化步骤,调整其pH值,进而使得锌元素溶解于溶液中,再通过固液分离,将铁元素分离出来,获得氧化铁,继续对滤液处理,获得氧化锌,进而提高了锌系磷化液废渣的综合利用率,降低了锌系磷化液应用领域的成本。177
29铝合金的锌系磷化液磷化液中不使用铬,避免了铬对环境和人体的毒害问题;工作温度低,为35~45℃,节省能源;工作时的沉渣少;磷化膜成膜速度快,且形成的磷化膜均匀致密;形成的磷化膜具有良好的耐腐蚀性,且具有减摩、润滑等作用,增加了合成涂层与铝合金基体的结合强度;磷化液组成简单,原材料容易购买。184
30一种常温厚膜磷化锌系磷化液及确定组分比例的实验方法该常温厚膜磷化锌系磷化液确定组分比例的实验方法包括:溶液配制、磷化膜制备、性能测试。采用本组分得到的常温厚膜磷化锌系磷化液,所成磷化膜呈深灰色,无挂灰,膜层均匀连续覆盖完整;膜重与膜厚关系约为1:1,平均膜重超过18.13g/L,所得磷化膜为重型膜,主要用于贮藏零件防腐蚀;磷化膜结晶细密,孔隙度小,耐蚀性好,膜层耐蚀性优良。199
31一种镀锌钢板的表面磷化液的配制方法该磷化液的组成为:磷酸二氢钙62-66g/L,磷酸二氢锰12-16g/L,硝酸锰8-12g/L,磷酸二氢锌38-42g/L,硝酸锌13-17g/L,柠檬酸12-14g/L,十二烷基苯磺酸钠5-7g/L,氟硼酸钠3-5g/L,余量为水;所述配制方法为:取总量一半的水,先加入柠檬酸和十二烷基苯磺酸钠,搅拌待其溶解后,依次加入磷酸二氢钙、磷酸二氢锰和磷酸二氢锌,待其溶解后再依次加入硝酸锰、硝酸锌和氟硼酸钠,待前一组分完全溶解后再加入下一种物质,最后加入剩余的水,采用醋酸调整pH值为3-5即可。204
32一种用于盘条拔丝热镀锌预处理的磷化液步骤:酸洗除锈,磷化,拉拔,化学活化,退火还原,热浸镀锌,其中所述磷化工序中:磷化液的组成为:85%磷酸63-67g/L,磷酸二氢锌22-26g/L,硝酸锌5-7g/L,碳酸锌3-5g/L,硝酸钙10-14g/L,碳酸钙4-6g/L,钼酸铵2-4g/L,柠檬酸铵11-15g/L,酒石酸7-9g/L,双氧水36-42ml/L,余量为水。209
33一种锌系磷化液锌系磷化液具有室温、低温、快速稳定易使用的特点,工件在本产品中生成均匀,致膜,与涂层有极好的附力并且具备耐腐蚀能力强,磷化面积大,单件成本低,本产品是非常理想的产品性能低成本锌系磷化液。215
34一种用于提高电镀锌钢板表面明度的磷化剂及制备方法组成:磷酸:13.0~15.0,硝酸:8.0~12.0,氧化锌:4.0~8.0,磷酸淀粉:2.0~5.0,硝酸镁:0.6~0.8,硝酸锌:0.4~0.8,硝酸镍:0.5~1.0,水余量。使磷化膜的明度提高到75以上,从而提高电镀锌钢板磷化后的表面质量。221
35中温锌钙系高耐蚀磷化液及其制备方法原料制成:磷酸15-20%,氧化锌4-7%,硝酸锌5-10%,氯化钙15-20%,柠檬酸钠0.5-1%,余量为水。磷化液适用温度范围广,耐蚀性极强,硫酸铜点滴最高可达到43min左右,超过一般的中高温磷化,而且前处理不用表面调整,后处理无需钝化或皂化封闭,也不产生任何沉渣。228
36钕铁硼磁性材料锌系磷化液及其使用方法主要应用于钕铁硼表面防腐蚀保护及阴极电泳打底磷化,磷化液处理钕铁硼,生成浅灰色至灰色磷化膜,3%中性盐水浸泡时间为3小时以上。电泳漆膜的划格试验0级,中性盐雾试验500小时。234
37金属冷拔用锌钙系磷化液金属冷拔用锌钙系磷化液由于采用上述配比,在金属圆盘的冷拔工艺中,可在短时间内在金属表面形成一层致密的磷化复合膜,该磷化复合膜结晶细密、耐腐蚀性能良好、防锈能力很强,可明显提高金属基体与涂层的结合力和附着力,不易脱落,具有磷化速度快、成本低、工艺稳定等有益效果。238
38报废锌钙系磷化液的再生添加剂技术上克服了报废锌钙系磷化液的环保处理方法的不足,不需要将报废液进行转移,节省了运输成本和运输过程中易产生二次污染的风险,实现在客户现场进行再生。本发明与现有技术相比优点是可操作性强,再生效率高,可以实现长期循环使用方案,既节省能源和原材料,又有利于环保,降低劳动强度。242
39不产生白色粉渣的擦拭型锌系磷化剂及制备方法制备方法:先将计算称量的水加入到不锈钢反应釜中,然后依次将磷酸、硝酸、氧化锌徐徐加入到反应釜中;再把柠檬酸、植酸、溴酸钠、六偏磷酸钠、磷酸氢二铵、对苯二酚、硝酸铁、乙二醇单丁醚、浸泡脱脂专用表面活性剂徐徐加入到反应釜中,继续搅拌至溶液呈浅米黄色透明液体。246
40报废锌钙系磷化液的再生添加剂在技术上克服了报废锌钙系磷化液的环保处理方法的不足,不需要将报废液进行转移,节省了运输成本和运输过程中易产生二次污染的风险,实现在客户现场进行再生。本发明与现有技术相比优点是可操作性强,再生效率高,可以实现长期循环使用方案,既节省能源和原材料,又有利于环保,降低劳动强度。250
41报废锌系磷化液的再生添加剂在技术上克服了报废锌系磷化液的环保处理方法的不足,不需要将报废液进行转移,节省了运输成本和运输过程中易产生二次污染的风险,实现在客户现场进行再生。本发明与现有技术相比优点是可操作性强,再生效率高,可以实现长期循环使用方案,既节省能源和原材料,又有利于环保,降低劳动强度。254
42报废锌系磷化液的再生添加剂在技术上克服了报废锌系磷化液的环保处理方法的不足,不需要将报废液进行转移,节省了运输成本和运输过程中易产生二次污染的风险,实现在客户现场进行再生。与现有技术相比优点是可操作性强,再生效率高,可以实现长期循环使用方案,既节省能源和原材料,又有利于环保,降低劳动强度。258
43报废锌系磷化液的再生添加剂主要利用锌系磷化液成膜机理,磷化生产过程中由于参加成膜的物质损耗有规律可循,因此发明了一种环保锌系磷化液的再生添加剂,在工业锌系磷化液即将报废或已经报废时,适量添加,即可将其成功转化为新的磷化液,投放于工业生产中。该方法可以使锌系磷化液长期循环使用,勿需报废,无排放。既节约生产成本,又保护环境,再生过程中无二次污染产生。262
44报废锌钙系磷化液的再生添加剂在技术上克服了报废锌钙系磷化液的环保处理方法的不足,不需要将报废液进行转移,节省了运输成本和运输过程中易产生二次污染的风险,实现在客户现场进行再生。本发明与现有技术相比优点是可操作性强,再生效率高,可以实现长期循环使用方案,既节省能源和原材料,又有利于环保,降低劳动强度。266
45低温单组份锌系磷化液及其制备方法低温单组份锌系磷化液中各组分及其含量为:氧化锌5~9g/L、磷酸12.5~30g/L、硝酸3~6.2g/L、硝酸镍0.3~1g/L、间硝基苯磺酸钠0.5~1.5g/L、氯酸钠1.5~2.5g/L、硫酸羟胺1~2.5g/L、柠檬酸1~2g/L、余量为水。本发明以氯酸钠,硫酸羟胺和间硝基苯磺酸钠作为复合促进剂,充分发挥三种促进剂的特点,从而使磷化液稳定,沉渣量小,磷化膜性能优异。此外,本发明使用方便、控制技术难度小,成膜速度快、应用范围广且制备方法简单。271
46一种中温低渣锌系磷化液中温低渣锌系磷化液本发明的中温低渣锌系磷化液通过控制溶液的酸比,使溶液的PO43-,HPO42-析出的慢一些。二是使用适当的络合剂将磷化过程中产生的Fe2+,Zn2+,Mn2+等金属离子以络合物的形式存在,使溶液中Fe2+,Zn2+,Mn2+浓度降低,从而减少沉渣。277
47镁合金表面锌钙铈磷化溶液及其转化处理工艺使用该磷化溶液对镁合金进行表面转化处理的工艺方法,其工艺流程为:碱洗脱脂→水洗→酸性活化→水洗→表面活化→水洗→磷化→水洗→烘干;其工作温度40~70℃,时间为5~60分钟。本发明之转化处理工艺,可在镁合金表面获得保护性良好的磷酸盐转化膜。该膜致密稳定、附着力强,可显著提高镁合金部件耐腐蚀性能。该转化处理工艺稳定、环保,且操作简单,成本较低。283
48一种锆及锆合金锌锰复合磷化液及其磷化方法磷化方法为:预磨→水洗→化学除油→水洗→碱性除油→水洗→酸洗→水洗→磷化→水洗→烘干;磷化处理温度50~90℃,pH值为1.5~3.5,时间1~30分钟。本发明在锆及锆合金工件表面可获得保护性、耐磨性良好、细致均匀的磷酸盐转化膜。该膜稳定、结合力强,可提高锆及锆合金的使用性能,延长其使用寿命。本发明工艺稳定,易于控制,对环境无害。289
49一种低温无渣锌系磷化剂及其制备方法和应用提供的磷化剂克服了传统观念认为的锌系磷化剂一定有大量沉渣的偏见,磷化处理几乎无渣,并具有磷化处理时间短、温度低,制备方法简单易操作和控制的特点。300
50锌系磷化用Ti-Mg-B表面调整剂及制造方法制造方法是首先将计量的磷酸氢二钠制成浓度为50%的水溶液,再将计量1/2的焦磷酸钠,计量的硫酸(氧)钛、碳酸氢钠、硼砂、磷酸三钠、聚羧酸阴离子有机物依次加入到磷酸氢二钠的水溶液中,加热到70~80℃并充分搅拌,得到含水量5%以下的白色粉末,在80~100℃下继续搅拌粉末,同时向粉末中加入剩余的计量1/2的焦磷酸钠和计量的硫酸镁,再继续搅拌干燥至含水量小于2%。309
51一种常温下可循环使用的锌铁系金属表面磷化液磷化在除油除锈后,采用一道工序进行,免去了中和、表调、钝化、水洗等过程,能够有效快速地在黑色金属表面形成一层致密均匀、附着力强的磷化膜;此工序大大减少了操作流程,本磷化过程不排渣,减少了对环境的污染,大幅度提高了材料的利用率,常温下进行更降低了能耗节水,并且有使用范围广、投资少、效益高、安全性等优点,而且槽液稳定性好,不变质、无挥发、易维护,利于后续喷涂工艺。313
52铝及铝合金的锌系磷化液主要应用于家电、汽车、五金、建材、铁路机车行业的铝及铝合金的锌系磷化处理。所得的磷化膜与涂层有良好的配套性,漆膜的划格试验达到0级。磷化液不使用有毒的铬,磷化膜中也不含有铬,解决了使用铬处理铝及铝合金的环境污染和对人体的毒害问题,降低了处理成本。319
53镁锌系合金磷化溶液及表面磷化处理方法镁锌系合金磷化溶液能使镁锌系合金表面形成一层磷酸盐转化膜,该膜具有良好的耐蚀性和漆膜附着性,与基体附着牢固、表面平整、膜层均匀、耐腐蚀能力强、不含铬等有害元素、无污染的优点,进行表面磷化处理的过程简单、效率高、成本低。327
54镁合金表面锌钙系磷化溶液及其转化处理工艺使用该磷化溶液对镁合金进行表面转化处理的工艺方法,其工艺流程为:碱洗脱脂→水洗→酸性活化→水洗→表面活化→水洗→磷化→水洗→烘干;其工作温度40~70℃,时间为5~60分钟。本发明之转化处理工艺,可在镁合金表面获得保护性良好、细致均匀的磷酸盐转化膜。该膜稳定、附着力强,可提高镁合金部件耐腐蚀性能。该转化处理工艺稳定,且易于控制,成本低。333
55一种新型常温锌系磷化处理剂与传统磷化技术相比,加入高分子骨架有机结构助剂,极大的提高了磷化层与金属表面的附着力和防腐蚀性能。主要用于金属制品表面喷漆或喷粉前的磷化处理,特别适合流水线生产作业的厂家选用。339
56环保型电镀锌无铬磷化封闭钢板及其制造方法是以电镀锌钢板为基材,在其表面形成的磷化膜作为下层皮膜,然后采用无铬封闭处理剂涂敷在磷化膜表面作为上层皮膜,经烘干后得到了具有优秀耐蚀性和涂装附着性的环保型无铬磷化封闭钢板,从而解决了以传统Cr6+封闭处理带来的环保与性能方面的问题。344
57锌系磷化液反应速度快、时间短、温度低,淤渣较少,锌系磷化膜的质量优于铁系膜,所以汽车涂装、家电电器涂装等均可采用锌系磷化。354
58镀锌层磷化与无铬钝化相结合的金属表面处理工艺突破了现有的金属表面一般防腐处理工艺,在电镀锌层上进行磷化,结合无铬钝化,避免了钢铁件普通磷化或镀锌层直接无铬钝化的弊端,既提高了镀锌件的耐腐蚀性能,又符合环保安全要求。358
59一种锌或锌铝合金用磷化液产品在常温下使用,其游离酸度1-4点,总酸度25-35点,磷化时间2-8分钟,磷化膜均匀致密、坚实,与涂层结合力强,涂层附着力1级以上;另外磷化过程中溶解出的过量AL3+可以及时被槽液中F-络合析出,保证磷化处理的正常进行。有益效果是:磷化效果好,加工成本低,工艺易操作调控,使用方便、经其处理后喷涂的产品,涂层附着力优异,具有良好的耐腐蚀和耐久性能。364
60用于钢板及镀锌板处理的含钙锌锰三元阳离子磷化液该磷化液及经其处理的钢板以及镀锌板的磷化膜具有:磷化液及磷化膜中不含有对环境有污染的Cr6+及重金属离子Ni2+;膜层耐碱性好,适合与阴极电泳配合使用;膜层晶粒细致均匀,与涂膜有良好的结合力;工艺简单,无需表调及后续钝化处理,成本低,利于流水线操作。368
61一种利用羟胺锌系磷化液处理金属表面的方法采用上述步骤的利用羟胺锌系磷化液处理金属表面的方法,通过使用亚硝酸钠处理临界残液的效果较好,镀出的膜均匀细致,呈米粒状且紧密堆积于基体表面。379
62锌钙系磷化液配方如下磷酸:5.0至8.0;硝酸:2.0至4.0;氧化锌:2.0至4.0:硝酸钙:20.0至30.0;硝酸镍:0.5至1.0;促进剂:0.02至0.03;余量为水。提高了锌钙系磷化膜的耐腐蚀性。395
63一种锌系电解磷化钢丝的磷化膜重量控制方法该控制方法可以在电解磷化设备不发生变更、电解磷化液药剂原料配方不变化、电解磷化液成分浓度控制范围不改变的前提下,让让工程师仅通过钢丝直径、目标磷化膜重量、车速或者DV就能计算出相应的电解磷化工艺电流值,方便调整工艺,提高磷化膜重量控制水平。400
64一种锌系低渣磷化剂及制备方法在使用过程中能耗低、沉渣少、维护方便,经产品处理后形成的磷化膜的质量稳定,进而提高金属的综合性能。417
65一种磷化液及使用其提高成品质量的磷化工艺具有提升工件表面磷化膜的质量,使工件表面覆盖均匀牢固的磷化膜,并公开了使用本磷化液的磷化工艺,依次进行超声波除油、喷砂、化学除油、酸洗、中和、清洗处理、表调处理、使用本申请的磷化液进行一次磷化处理、二次表调处理、使用本申请的磷化液进行二次磷化处理、清洗、浸油处理,其提升了磷化膜的工艺品质,提高成品率的优点。422
66一种锌锰系磷化液及其制备方法通过添加特定重量含量的聚乙烯醇对锌锰磷化液中的锰离子、钙离子、锌离子形成的复合镀层具有促进作用,其对钢铁编码处理后能得到具有较佳防腐效果的磷化膜,且磷化液稳定,存放时间长。434
67高温锰锌系磷化处理溶液及磷化工艺该高温锰锌系磷化处理溶液包括浓度是40‑60g/L的硝酸锰、25‑35g/L的硝酸锌、20‑40g/L的磷酸二氢锌、5‑10g/L的氯化钙以及10‑20mL/L的磷酸。一种绿色环保、可形成致密膜层、对零组件的表面粗糙度影响小以及可显著提高零件耐蚀性的高温锰锌系磷化处理溶液及磷化工艺。438
68常温锌系无渣磷化剂及生产方法磷化剂的组分包括:氧化锌15~25份、硝酸45~65份、磷酸15~30份、含氟化合物0.1~0.4份、促进剂0.1~1.5份、络合剂5~10份、表面活性剂0.1~0.5份、助剂0.05~0.12份、水70~120份,其中,所述含氟化合物优选为氟硼酸钠,促进剂优选为硝酸铜,络合剂优选为乙二胺四乙酸,表面活性剂为非离子表面活性剂与两性表面活性剂的复配。提供的磷化剂不使用含镍化合物等有害物质,产品稳定均一,且生成的磷化膜均匀、致密。445
69一种适合低合金钢丝磷化的磷化液及其制备方法制得的磷化液对钢丝进行磷化处理,会在钢丝表面形成厚度适中、均匀致密的磷化膜,大大增强磷化膜膜层的附着力,保证钢丝后续拉拔具有良好的润滑性能,避免划伤钢丝表面及模具,同时良好的磷化膜层还有助于改善钢丝的抗氧化性能、增强钢丝的防腐蚀性能,适用于多种常见的不同材质钢丝。454
70以无淤渣方式对系列金属部件锌磷化以形成层的方法通过含有颗粒状磷锌矿、磷叶石、磷钙锌矿和/或磷锰矿的分散体活化锌表面的过程,其中,活化过程中颗粒状磷酸盐的比例必须适应于锌磷化中游离氟化物和溶解的铝的量。460
71中温锌系磷化液及其制备方法继而搅拌并且控制继而搅拌的时间和控制所述搅拌装置的转速,得到中温锌系磷化液。体现环保及安全性;降低固废处理费用;体现经济性;使用广泛;极致的磷化效果;节约资源及降低磷化成本;工艺简练、无苛刻的设备及工艺要素。472
72一种锌系防腐电解磷化液及其制备方法制备的电解磷化液在不使用表面活性剂和稳定剂的情况下很好地解决氧化石墨烯在电解磷化液中的分散性问题,电解磷化液制备过程无毒无害,工艺简单,方便可控,利于实现工业化。479
73一种低成本的环保的磷化液生产工艺通过本生产工艺,可使锌+硝酸反应获得的硝酸锌溶液中锌含量较高,可以满足一般锌系磷化液的生产需求,无需额外使用氧化锌去提升磷化液中的锌含量,而使用纯度为99.995%的0号锌为原料,降低了杂质含量,可以提升磷化液的品质,且相同锌含量下,0号锌的原料成本比氧化锌低2500元/吨,同时过量锌+硝酸产生NO、NO2废气,先用纯水喷淋吸收生成硝酸溶液,极少量NO用NaOH较易收集,且收集的产物为亚硝酸钠溶液,浓缩后可作为促进剂使用,零损耗、零三废处理成本和零排放。491
74一种适用于锌系磷化液的无渣促进剂该促进剂包含有机硝基化合物,具体包含对硝基苯酚、硝基胍、硝基甲烷、二硝基苯中的一种或多种。该促进剂适用于锌系磷化液的配制,其能够有效减少磷化沉渣的生成,从而保证磷化膜正常形成,进而保证了磷化膜的质量和稳定性。497
75一种锌锰系磷化液及其制备方法锌锰系磷化液对钢铁表面进行处理后能形成防腐效果得到明显提高的磷化膜保护层,同时本发明中的锌锰系磷化液还兼具良好的存储稳定性。502
76一种高效防腐锌系磷化液及其制备方法制备的磷化电解液,不仅安全无毒,而且可以快速高效地制备磷化膜,特别是对于金属工件在磷化液中作为阴极进行电解磷化时,可赋予工件光滑的表面,耐刮擦,耐老化等诸多优良的性能,本发明氧化石墨烯能均匀分布在磷化膜的涂层里,高效地填充了磷酸盐膜表面的微观孔洞,形成了隔绝层,提供了物理屏蔽作用,阻断腐蚀介质直接接触金属工件的途径,进一步抑制了电化学腐蚀的发生,很大程度地降低了腐蚀速率。507
77钴、锌、铁三元体系磷酸盐金属表面处理剂、制备方法及复合沉积物专门针对热镀锌件表面氧化物问题的终极设计,同时解决热镀锌件出钢厂表面防腐处理(传统为油封、三价铬、耐指纹膜)和涂装前增强附着力表面处理(现时锌‑锰二元系或陶化硅烷工艺)合二为一,以彻底解决热镀锌件表面防护的世纪难题。517
78常温锌系无渣磷化剂及生产方法  原料及质量百分比为:氧化锌15‑22%,硝酸45‑65%,磷酸13‑30%,氢氧化钠0.5‑2%,氟化钠0.1‑0.4%,硫酸镍0.2‑0.8%,硝酸铁0.02‑0.08%,亚硝酸钠0.1‑0.4%,氢氟酸0.2‑0.8%。常温锌系无渣磷化剂可在常温下处理,不受水质的影响,并且不会生成磷化渣沉淀,具有使用方便,对环境影响无影响、环保等优点。522
79一种锌系磷化液添加剂及其使用方法该磷化液添加剂包括无机促进剂、有机促进剂、配体、缓冲剂和表面活性剂,其中无机促进剂为亚硝酸锌、NaClO3和H2O2;有机促进剂为酒石酸盐、硝酸胍和硝基苯磺酸盐;配体为有机羧酸盐;表面活性剂为月桂亚氨基二丙酸钠和磷酸二氢锌。锌系磷化液添加剂适于低温磷化液的配制,有机促进剂和无机促进剂配合使用,成膜速度快;配体与金属阳离子络合,使晶粒细化,同时减少磷化液沉渣,保证磷化膜的质量,膜层均匀细腻,缓冲剂和表面活性剂使磷化液具有较好的耐蚀性,增强各金属部件与涂层的附着力。该添加剂的应用范围广范,成本低,使用方便,节能环保,有利于工业化生产。527
80新型环保锌系彩色磷化液新型环保锌系彩色磷化液,磷化液具有沉渣少、耐腐蚀性好、表面光滑、环保节能、装饰性较好、色彩鲜艳以及可以常温使用等诸多优点,是传统磷化液的更新替代产品。533
81一种锌系磷化液废渣综合利用方法使得锌元素溶解于溶液中,再通过固液分离,将铁元素分离出来,获得氧化铁,继续对滤液处理,获得氧化锌,进而提高了锌系磷化液废渣的综合利用率,降低了锌系磷化液应用领域的成本。539
82铝合金的锌系磷化液磷化液中不使用铬,避免了铬对环境和人体的毒害问题;工作温度低,为35~45℃,节省能源;工作时的沉渣少;磷化膜成膜速度快,且形成的磷化膜均匀致密;形成的磷化膜具有良好的耐腐蚀性,且具有减摩、润滑等作用,增加了合成涂层与铝合金基体的结合强度;磷化液组成简单,原材料容易购买。545
83一种锌系磷化液它由85%磷酸、氧化锌、硝酸锌、柠檬酸、硝酸镍、硝酸锰、浓硝酸、硝酸钙、硝酸铜、铜酸铵、亚硝酸钠、水组成。本发明的锌系磷化液具有室温、低温、快速稳定易使用的特点,工件在本产品中生成均匀,致膜,与涂层有极好的附力并且具备耐腐蚀能力强,磷化面积大,单件成本低,本产品是非常理想的产品性能低成本锌系磷化液。552
84中温锌钙系高耐蚀磷化液及其制备方法以质量百分比计,中温锌钙系高耐蚀磷化液由以下原料制成:磷酸15-20%,氧化锌4-7%,硝酸锌5-10%,氯化钙15-20%,柠檬酸钠0.5-1%,余量为水。本发明磷化液适用温度范围广,耐蚀性极强,硫酸铜点滴最高可达到43min左右,超过一般的中高温磷化,而且前处理不用表面调整,后处理无需钝化或皂化封闭,也不产生任何沉渣。558
85

日本帕卡濑精株式会社优秀技术

表面处理金属材料及水系金属表面处理剂

发明的表面处理金属材料在金属材料的表面具有复合皮膜,所述复合皮膜含有具有环状硅氧烷键的有机硅化合物:不会受到在将实施了表面处理的金属材料加工成成形品时所实施的碱脱脂、弯曲加工及冲剪加工的影响,可以保持优异的耐腐蚀性,而且耐热性、耐指纹性、导电性、涂装作业性及加工时的耐黑变性优异的、实施了无铭表面处理的金属材料及该表面处理中使用的水系金属表面处理剂。

565
86低温单组份锌系磷化液及其制备方法以氯酸钠,硫酸羟胺和间硝基苯磺酸钠作为复合促进剂,充分发挥三种促进剂的特点,从而使磷化液稳定,沉渣量小,磷化膜性能优异。此外,本发明使用方便、控制技术难度小,成膜速度快、应用范围广且制备方法简单。586
87一种中温低渣锌系磷化液中温低渣锌系磷化液中温低渣锌系磷化液通过控制溶液的酸比,使溶液的PO43-,HPO42-析出的慢一些。二是使用适当的络合剂将磷化过程中产生的Fe2+,Zn2+,Mn2+等金属离子以络合物的形式存在,使溶液中Fe2+,Zn2+,Mn2+浓度降低,从而减少沉渣。591
88一种低温无渣锌系磷化剂及其制备方法和应用组成包括如下重量份的成分:硝酸280-285份、磷酸100-105份、氧化锌93-96份、纯碱15-16份、柠檬酸2.0-2.2份、氟化钠1.0-1.2份、亚硝酸钠1.0份、络合剂48-50份,加水至1000份,其中所述的络合剂是由EDTA、柠檬酸、酒石酸和钨酸钠组成的水溶液。提供的磷化剂克服了传统观念认为的锌系磷化剂一定有大量沉渣的偏见,磷化处理几乎无渣,并具有磷化处理时间短、温度低,制备方法简单易操作和控制的特点。597


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中国稀土行业发展问题和未来发展趋势


       行业发展问题
      (1)资源长期过度开发
       可查资料表明,经过半个多世纪的超强度开采,中国稀土资源保有储量及保障年限不断下降,主要矿区资源加速衰减,原有矿山资源大多枯竭。包头稀土矿主要矿区资源仅剩二分之一(不计尾矿库),南方离子型稀土矿储采比已由20年前的50%降至目前的15%。
       南方离子型稀土大多位于偏远山区,山高林密,矿区分散,矿点众多,监管成本高、难度大,非法开采使资源遭到了严重破坏。采富弃贫、采易弃难现象严重,资源回收率较低,南方离子型稀土资源开采回收率不到50%。
      (2)生态环境破坏严重
       因黑矿私采比重依然较大,稀土开采、选冶、分离生产工艺和技术落后,严重破坏地表植被,造成水土流失和土壤污染、酸化,使得农作物减产甚至绝收。
       离子型中重稀土矿过去采用落后的堆浸、池浸工艺,每生产1吨稀土氧化物产生约2000吨尾砂,目前虽已采用较为先进的原地浸矿工艺,但仍不可避免地产生大量的氨氮、重金属等污染物,破坏植被,严重污染地表水、地下水和农田。轻稀土矿多为多金属共伴生矿,在冶炼、分离过程中会产生大量有毒有害气体、高浓度氨氮废水、放射性废渣等污染物。一些地方因为稀土的过度开采,还造成山体滑坡、河道堵塞、突发性环境污染事件,甚至造成重大事故灾难,给公众的生命健康和生态环境带来重大损失。而生态环境的恢复与治理,也成为一些稀土产区的沉重负担。
      (3)产业结构不尽合理
       冶炼分离产能严重过剩, 矿的指令性计划和生产指令性计划不匹配。稀土材料及器件研发滞后,在稀土新材料开发和终端应用技术方面与国际先进水平差距明显,拥有知识产权和新型稀土材料及器件生产加工技术较少,低端产品过剩,高端产品匮乏。
       在六大集团未真正成型之前,稀土依然仅仅是企业众多的一个小行业,产业集中度低缺。缺少具有核心竞争力的大型企业,行业自律性自然很差并存在一定程度的恶性竞争。
      (4)价格严重背离价值
       尤其体现在2005年之前,稀土价格没有真实反映其价值,开始是我们自己不懂得稀土的价值,不懂的如何利用导致定价权缺失。而后又遭遇黑稀土的低价冲击,市场行情长期低迷。资源的稀缺性没有得到合理体现,生态环境损失没有得到合理补偿。即便是在十二五时期,合法的稀土价格大部分时间运行在成本价之下。
      (5)出口走私相当严重
       黑色利益链顽疾难除,非法开采和走私一直很严重。受国内国际需求等多种因素影响,虽然中国海关将稀土列为重点打私项目,但稀土产品的出口走私现象仍然存在。2006年至2008年,国外海关统计的从中国进口稀土量,比中国海关统计的出口量分别高出35%、59%和36%,2011年更是高出1.2倍。
       业内人士介绍,2013年以来,国家虽然屡次三番联合重击,成效依旧甚微,打黑行动结束,马上死灰复燃。
      (6)发展欠缺消费不足
中国稀土功能材料生产方面表现为低端产品过剩而高端产品匮乏,受制于国外专利和国内技术的研发水平。在稀土新材料和稀土终端应用领域发展明显不足,对稀土功能材料和稀土新材料的消费量亦不足。
 
       行业发展趋势
      (1)稀土价格已铸就政策市场双重底
       中国稀土产品价格基本进入2010 年稀土大牛市前的位置,当前价格有着较强的成本支撑。而且,在稀土的超级牛市中囤积的存货在最近4 年间消化不少。此外,由于稀土专用发票、打黑等政策组合拳的规制,以前期资金成本的高企,使得中间商难以大量囤积库存,炒作动能减弱、抛压减小。
      (2)出口稳增主要需求领域高速增长
       尽管美国、欧洲各国乃至全球经济复苏乏力,稀土材料的国际需求依然保持着稳定的增长,尤其是更具中国特色的中重稀土氧化镝、氧化铽等产品,出口增幅巨大,海外需求较大。
       应用行业如风电、新能源汽车、电动代步车、智能手机、穿戴电子、传感器有着较好的发展预期,尤其是风电、新能源汽车、传感器行业得到政策的持续支持。风电“十三五”规划工作重点将保持政策稳定性,同时给予资金支持,确保风电开发企业有合理的利润,协调电力系统调度运行和相关电改政策落地;新能源汽车则被“十三五规划建议”中点名发展并且量化;传感器将受益于智能制造和物联网的发展。这些行业的产品应用均离不开钕铁硼磁钢,其原材料氧化镨钕、氧化镝、氧化铽、氧化钆、氧化钬的需求应该能保持高速增长。
       可用于助燃化石燃料、工业废气和汽车尾气处理的稀土氧化物,也可能会收获意外的惊喜,迎来需求的陡增和价格超预期的上涨。
      (3)彻底完成“5+1”稀土集团整合
       目前,6家集团共整合了全国67本稀土采矿证中的66本和99家冶炼分离企业中的77家,剩余1本采矿证和22家冶炼分离企业也已明确整合意向或列入淘汰落后计划。
       截至12月底,“5+1”稀土集团整合的企业中,仅中铝公司以中国稀有稀土有限公司为平台组建大型稀土企业集团和厦钨稀土集团组 建工作通过验收。
       稀土大集团完成整合的意义重大,完成整合的稀土大集团将基本控制生产指令性计划、甚至新增采矿证等。可以做到彻底改变稀土行业“零、散、乱”的不规则现象,甚至可以冲击黑色产业链利益链,有利于行业快步走向规范,培育有实力走出去发展的大集团。“5+1”稀土大集团整合势必将尽快完成,区域整合中隐含的争议,必定摊牌解决;地方和主管部门的意见分歧最终的解决方案是共同持股。
      (4)重点监管废料综合回收利用领域
       中国稀土行业市场难有起色,很大原因在于正规稀土环保要求高,税费等资本开支大,成本高;黑稀土本身容易盗采和走私,加之没有环保、税负的要求,成本极低。一旦监管不到位,黑稀土横行市场,将正规稀土轻而易举挤出市场,并形成恶性循环,行业难以提振。要解决稀土资源无序开采、交易和贱价外流,稀土打黑首当其冲。
       因此,打击黑稀土将成为常态,同时围绕六大稀土集团进行行业整合,通过扶植正规企业、扫除私矿来扶正行业风气,理顺产业流程,为行业壮大发展打好基础。
       对于废料综合回收利用领域的监管,应该会加大频次或形成突击检查机制。同时,在稀土产业链的上中游环节形成产品追溯机制。此外,计量监测、远程视频监测、无人机监测将会加大应用。
      (5)加大稀土功能材料开发应用力度
       一是鼓励企业和科研院所快速跟进,引进国外成熟的稀土新型功能材料和应用技术,并力争在高性能稀土磁性材料、LED 荧光材料、石油裂化催化材料领域有所突破和创新,研发拥有自己知识产权的新型稀土功能材料,并尽早实现相关技术的产业化落地。二是研究开发稀土富裕元素镧、铈和钇的新应用,加大富裕元素在金属冶炼、农业和环保等领域的应用,尽可能解决应用的不均衡问题。三是加大对稀土相关设备生产的研发力度,突破稀土功能材料生产中关键技术装备的瓶颈,提高产品的档次。
      (6)稀土产业链企业兼并重组更加活跃
       国务院印发的《关于深化国有企业改革的指导意见》中指出,主业处于充分竞争行业和领域的商业类国有企业,原则上都要实行公司制股份制改革,积极引入其他国有资本或各类非国有资本实现股权多元化,国有资本可以绝对控股、相对控股,也可以参股,并着力推进整体上市。
       对于一个企业来讲,本身就有发展的要求。在当前的经济环境下,扩大产业链是最好的扩张方式,这样同时能解决部分原材料采购和产品销售问题,资源型企业扩张尤其适合投资深加工产品。而处于稀土下游的钕铁硼行业,产能极度过剩,去产能化是急需解决的问题,很多资质差的小企业面临淘汰或被收购,因此并购重组依然是行业发展的重头戏,导致新一轮行业洗牌。
       随着资本市场的关注和升温,稀土企业始从传统产业、新兴产业、金融、互联网四个领域联合跨界,撬动行业转型升级。稀土行业新贵凯利稀土投资控股也将在稀土产品证券化、稀土产品定向收储及供应链金融、稀土新技术开发等领域展开系列动作。
      (7)进一步探寻稀土期货交易的可行性研究
       在11月中旬召开的中央财经领导小组第十一次会议上,习近平主席再次强调推进改革要坚持社会主义市场经济方向。在今年访美期间的演讲中,习近平强调,我们坚定不移坚持市场经济改革方向,将继续在市场、财税、金融、投融资、价格、对外开放、民生等领域集中推出一些力度大、措施实的改革方案。
       发展市场经济的重要内容之一,就是实现商品价格透明化、市场化。
       众所周知,很多原材料产品都实现了期货和现货的电子盘定价,形成了纯粹市场化运行机制。而中国是全球稀土最大的供应和消费大国,主导一个大众参与的稀土期货交易市场应该不是什么难题。
       2015年以来,随着“互联网+”概念的提出,稀土金融交易平台的发展备受关注,国家也在进一步探寻稀土期货交易的可行性。作为大宗商品新型商业模式,电子交易平台赋予了商品金融属性,在商品贸易发达的西方国家,通过交易所完成的大宗商品购销率提升至30%以上,并逐渐成为贸易、采购、定价的三合一平台。
       2016年,随着南交所稀土交易中心等交易平台的成熟运营,更多的民间资本会加入稀土产业,越来越多的新金融服务业务将推出为稀土企业服务。而对于稀土企业来说,在新的市场竞争环境下,需要利用多元化的方式提高企业资本运营能力,提高市场竞争力。企业需要合理运用资本运营杠杆,盘活资产,保持充裕的流动资金;并实现最小的成本获得最大的盈利,同时达到企业快速扩张的目的