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全球转基因作物主要为大豆、玉米，两者占据全球转基因作物总种植面积的78%，而美国、巴西、阿根廷转基因种植面积分别占全球43%、18%、15%，同时，该三国也是全球大豆和玉米的主要出口国，2013年4月的大豆出口量分别占全球38%、38%、11%，玉米则占23%、22%、22%。2012年美国大旱使得大豆单产降至2003年来最低，玉米降至1995年以来最低，使全球进口需求转移到南美，同时大豆和玉米的种植毛利达到435、476美元/英亩的历史高峰值。强劲的价格推动了阿根廷和巴西的种植热情，使草甘膦需求提升，我国草甘膦对巴西、阿根廷的出口量有明显增长。
【资料内容】制造工艺及配方
【交付方式】EMS 上海中通
【资料价格】1480元（pdf文档 光盘）
内容描述：
第一章、草甘膦-发展热点
草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性。
第二章、草甘膦-原药、制剂我国登记状况及数据
目前涉及草甘膦原药153个和制剂1225个，包括：原药、母液；制剂：悬浮种衣剂、种子处理悬浮剂、超低容量液剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮－悬浮剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂、展膜油剂、种子处理微囊悬浮剂
第三章、草甘膦原药、母液、复配、制剂专利状况
第四章、草甘膦原药、母液、复配、制剂专利技术资料汇总
（包括全文专利资料：PDF文档）
1 新技术工艺：草甘膦的合成方法
首先将式结构的化合物、多聚甲醛、有机溶剂、水和催化剂在一氧化碳与氢气的混合气体氛围下进行反应，得到式(II)结构的化合物；然后将式(II)结构的化合物和浓盐酸混合水解反应，得到草甘膦，其中，通过采用式结构的化合物作为反应原料来制备草甘膦，不仅反应原料来源广泛，且式结构的化合物的制备不需要合成亚磷酸二甲酯作为反应原料，直接用亚磷酸甚至三氯化磷即可；且制备草甘膦的副产物乙酸可以制备乙酰胺得以循环利用；与现有草甘膦的制备方法相比，原料利用率更高，且工艺路线简化，产生废液少，具有很好的工业化应用前景。
2 连续化制备草甘膦的方法
提供连续化生产方式，增大了生产量，采用铂催化剂，催化剂活性高，选择性强，消耗量少。
3 一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺
该草甘膦合成工艺使用氯乙酸直接作为草甘膦生产原料，不需要以甘氨酸作为原料，规避了甘氨酸生产环节产生工业废水的过程；精简了草甘膦合成流程，步骤少、流程短，原料成本及运行成本低；草甘膦合成过程中副产物的产生量减少，草甘膦收率得到提升0.6%。
4 纯度提高到96.90％草甘膦的合成工艺
不仅仅解决了生产周期长和收率不高的问题，即生产周期缩短，收率提高，更重要的是现有技术中的收率还是不够高，纯度更低，本申请的收率提高到现有技术的1.5倍，纯度更是提高到96.90％。
5 草甘膦生产工艺的酸化工序
草甘膦生产工艺的酸化工序中生产后的原材料经过缩合反应、酸化、降温和搅拌一系列处理后，得到含有草甘膦的酸化液，能够进行草甘膦的生产，提高了经济效益，优化了草甘膦生产工艺的酸化工序和工艺设计，满足草甘膦生产工艺的酸化工序和工艺设计要求。
6 草甘膦生产工艺的水解工序
本发明公开了一种草甘膦生产工艺的水解工序，所述草甘膦生产工艺的水解工序的具体包括以下步骤：以亚磷酸二甲酯、甘氨酸、多聚甲醛、甲醇为原料进行缩合反应，缩合反应结束后的缩合液进入酸化釜加入盐酸酸化，pH控制在1～2，使用冷冻盐水降温，控制加酸温度不超过50℃，搅拌10分钟后进入水解釜进行水解、水解釜实现连续进料和出料，水解后进入下一道工序，本发明草甘膦生产工艺的水解工序中生产后的原材料经过缩合反应、酸化、降温、搅拌和水解一系列处理后，得到含有草甘膦的酸化液以及水解液，能够进行草甘膦的生产，提高了经济效益，优化了草甘膦生产工艺的水解工序和工艺设计，满足草甘膦生产工艺的水解工序和工艺设计要求。
安徽东至广信农化有限公司
7 N‑羟甲基草甘膦或其酯的合成及其制备草甘膦的方法
本发明涉及一种组合甘氨酸和三氯化磷或亚磷酸二甲酯或亚磷酸和甲醛三种原料合成N‑羟甲基草甘膦的方法，以及采用N‑羟甲基草甘膦为中间体或原料制备草甘膦原粉及其草甘膦水剂的方法或技术路线。与传统的IDA法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要亚氨基二乙腈及亚氨基二乙酸原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要三乙胺原料，不需要亚磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本发明方法制备的是N‑羟甲基草甘膦或N‑羟甲基草甘膦盐酸盐中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦及其水剂。不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降15％以上。
武汉工程大学
8 亚磷酸甘氨酸合成草甘膦的方法
本发明涉及一种组合亚磷酸和甘氨酸和甲醛三种原料合成草甘膦的方法或技术路线。与传统的IDA生产草甘膦法相比较，不需要亚氨基二乙腈原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸生产草甘膦法相比较，不需要三乙胺原料，不需要亚磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本方法制备的是N‑羟甲基草甘膦中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦。整个生产过程不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降20％左右。
李坚
9 一种草甘膦的合成方法
本发明公开了一种草甘膦的合成方法，该方法以甲醛、三氯化磷、甘氨酸、氧化剂为主要原料，先将甲醛与甘氨酸在水中反应生成二羟甲基甘氨酸，然后向二羟甲基甘氨酸水溶液中滴加三氯化磷生成N‑羟甲基草甘膦和氯化氢；减压脱除氯化氢后使用催化剂和氧化剂将N‑羟甲基草甘膦在水溶液中催化氧化成草甘膦和甲酸，生成的甲酸被氧化剂进一步氧化成二氧化碳和水；最后采用降温析晶的方式将草甘膦从反应体系中分离出来并进行重结晶，得到草甘膦原药。本发明合成方法工艺简单、易于操作，不使用三乙胺催化剂，成本低，所得产品收率较高，纯度高，在农林业可用作除草剂，具有很好的应用前景。
山东润博生物科技有限公司
10 一种草甘膦原药的生产工艺
本发明公开了一种草甘膦原药的生产工艺，其工艺步骤如下：(1)物料进行解聚反应；(2)加成反应；(3)缩合反应；(4)水解反应；(5)结晶；(6)离心；(7)干燥。通过本发明制备的草甘膦原药的收率相对于现有工艺提高了15％，同时降低了人员成本，保证了投料的准确性，满足了工艺的需要。
安徽东至广信农化有限公司
11 一种草甘膦的制备方法
本发明涉及一种草甘膦的制备方法，属于化工技术领域，具体包括亚氨基二乙酸的合成、双甘膦的制备、草甘膦的制备和固液分离四个步骤。本发明先在二氧化钛上负载贵金属银，影响二氧化钛的表面性质，改变电子分布，改善催化活性，然后将负载银的二氧化钛再负载至活性炭中，采用紫外光源照射，大大提高了草甘膦的选择性，缩短了双甘膦氧化的过程，草甘膦的收率提高到96.3％，产品纯度可达到97.6％，并且甲醛的含量低，减少了副产物的产生，符合国家对环境友好的要求。
安徽省益农化工有限公司
12 一种草甘膦生产工艺
本发明提供了一种草甘膦生产工艺，其制备工艺如下：先将亚氨基二乙酸、盐酸、和亚磷酸与甲醛的反应完成并分离出产物双甘膦；再将前述中的双甘膦在真空闪蒸结晶器中进行真空闪蒸降温结晶；再将前述中的结晶分离出来后，进行粉碎；再将前述粉碎后的双甘膦中加入温水中，且不停搅拌，再加入双氧水以及硫酸，生成草甘膦以及草甘膦母液；再将前述的草甘膦以及草甘膦母液进行冷却降温，再将前述中冷却后的草甘膦以及草甘膦母液通过冷却式结晶器继续降温并结晶。本发明采用上述生产工艺，可以将草甘膦的纯度提高，使得草甘膦的纯度为94.8-96.6％，相对现有的精馏的工艺有了很大的进步，因此由于温度和时间的很好控制减少了副产物的产生。
安徽东至广信农化有限公司
13 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法
草甘膦不易溶于水，因此，在使用之前通常需要配制成草甘膦盐，草甘膦异丙胺盐是目前效果最好的产品之一。现有技术中，制备草甘膦异丙胺盐多采用盐析法和醇析法，但是都存在着工艺质量控制缺陷，本发明公开了一种制备草甘膦异丙胺盐的方法，包括在常规容器中加入一定量的草甘膦，异丙胺和水，搅拌使之溶解并充分反应，反应完全后，减压下将反应液浓缩，再加入醇类溶剂和少量晶种，搅拌结晶，降至室温后，离心或过滤，干燥，即得草甘膦异丙胺盐固体产品。由于没有引入无机盐，所以不存在含盐量超标的问题，而且由于在反应后才引入醇溶液，所以克服了现有技术中存在的反应速度慢，反应不完全的问题，本发明得到的产品纯度高，质量稳定。
浙江金帆达生化股份有限公司
14 一种草甘膦钠盐的制备方法和草甘膦钠盐制剂
本发明提供了一种草甘膦钠盐的制备方法和草甘膦钠盐制剂，包括将含有钠离子的碱性物质和固体草甘膦酸投入捏合机中进行反应，反应温度为5-70℃，捏合机转速为10-50转/分钟，反应时间为10-300min；本发明还公开了草甘膦钠盐制剂，包括上述方法制备得到的草甘膦钠盐20-95%重量份，表面活性剂0-25%重量份，其他填料0-75%重量份。本发明提供的草甘膦钠盐的制备方法操作简便，反应条件温和，减少了烘干热负荷，减少了亚硝基胺的生成，反应过程中不需添加抗氧化剂，同时避免了有机溶剂的介入，不需引入第三种物质，污染少，成本低。
浙江金帆达生化股份有限公司
15 采用双甘膦为原料生产草甘膦的方法
本发明涉及一种采用双甘膦为原料生产草甘膦的方法，采用双氧水为氧化剂，活性炭作为催化剂，在温度为50±2℃的酸性条件下进行氧化反应；氧化反应结束后继续保温数小时后降温过滤，用热水溶解含催化剂的草甘膦滤饼，再过滤分离催化剂；将过滤分离得到的草甘膦浓溶液降温结晶，离心甩干，干燥后得草甘膦原粉。本发明对原有双氧水氧化双甘膦生产草甘膦工艺进行了重要改进,草甘膦总收率可达到96%，原粉收率达到89%,工艺温和，易于操作和控制。
安徽省益农化工有限公司
16 一种草甘膦锌的制备方法
本发明提供了一种草甘膦锌的制备方法，包括：草甘膦和含锌化合物在溶液中加热反应得到草甘膦锌；所述含锌化合物选自氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌和碱式碳酸锌中的一种或几种。本发明直接以草甘膦和含锌化合物反应得到草甘膦锌，无需预先生成钠盐而后再反应，反应更加简单，无需处理大量含钠废水，更加环保，并且采用本发明的制备方法，制备的母液中草甘膦含量低，草甘膦锌产率高。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
17 一种草甘膦铜的制备方法
本发明提供了一种草甘膦铜的制备方法，包括：草甘膦和含铜化合物在溶液中加热反应得到草甘膦铜；所述含铜化合物选自氧化铜、氢氧化铜和碱式碳酸铜中的一种或几种。本发明直接以草甘膦和含铜化合物反应得到草甘膦铜，无需预先生成钠盐而后再反应，反应更加简单，无需处理大量含钠废水，更加环保，并且采用本发明的制备方法，制备的母液中草甘膦含量低，草甘膦铜产率高。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
18 在草甘膦的生产中对N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸转化率的控制
本发明涉及从N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸(“PMIDA”)制备N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)的方法，更特别地涉及控制PMIDA的转化率的方法、确认与PMIDA转化率相关的反应终点的方法和制备具有受控PMIDA含量的草甘膦产物的方法。
孟山都技术公司
19 一种草甘膦生产分段式冷却结晶法
一种草甘膦生产分段式冷却结晶法，属于农药生产工艺技术领域。其包括以下工艺步骤：以亚磷酸二甲酯、甘氨酸法生产得到草甘膦及草甘膦母液；将草甘膦与草甘膦母液的高温混合料液抽入结晶釜内，往结晶釜夹套内通入常温循环水降温，待物料温度降至100℃以下时，加入液碱调节pH值；当物料温度降至60℃以下后，关闭常温循环水，在结晶釜中通入经低温水冷却后的温度低于35℃的低温循环水降温；当结晶釜内物料经低温循环水冷却至50℃以下后，进行分离清洗。本发明解决了传统结晶工艺中使用常温循环水降温结晶所需时间长、结晶效果差，而使用低温水降温结晶又存在能耗高的弊端，有利提高设备使用效率，改善结晶效果，产生相应的经济效益。
江西金龙化工有限公司;湖北泰盛化工有限公司
20 一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法
本发明涉及农药化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法。该草甘膦钾盐的制备方法，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐。本发明提供的方法，降低了烘干成本，降低了能耗，提高了生产效率。本发明还提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料；本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中无沉淀。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
21 一种草甘膦原粉的制备工艺
本发明公开了一种以双甘膦为原料制备草甘膦的工艺路线及后处理方法，包括路线如下：1)以活性炭为催化剂，水为反应介质，空气氧化双甘膦得到草甘膦溶液，热过滤后草甘膦降温析晶。2)过滤后母液循环套用3次后，去后处理，经一级膜滤后得草甘膦浓液和淡液。3)草甘膦淡液经热解精馏回收甲醛后套用，浓液降温析晶经二次膜滤后至氧化水解塔除磷。本发明具有以下优点：1) 反应工艺简单，反应收率高。2) 资源循环利用，不产生废渣，废水少。
安徽国星生物化学有限公司
22 草甘膦一价盐或其混合盐的制备方法
本发明公开了一种草甘膦一价盐或其混合盐的制备方法，将草甘膦二价盐或草甘膦三价盐与酸类化合物反应，生成草甘膦一价盐或含有草甘膦一价盐的混合盐；所述酸是硫酸、盐酸、甲酸、乙酸、草酸、含羧酸基团的除草剂中的一种或几种。本发明生产简便，使能以草甘膦二、三价盐为过渡产物方便制备草甘膦一价盐或混合盐原粉及固体颗粒剂；简便易施，便于操作，减少了包装和运输成本的同时也增加了产品的可使用性，是环境友好型剂型，生产过程的能源消耗更低。
江苏好收成韦恩农化股份有限公司
23 甘氨酸法生产草甘膦联产硫酸铵的工艺方法
本发明提供了一种甘氨酸法生产草甘膦联产硫酸铵的工艺方法。将草甘膦母液催化湿式氧化后经氨浓缩得到的氨水与来自对氯甲烷进行净化脱水后得到的稀硫酸混合进入反应釜中，快速通入氨气反应，得到的硫酸铵溶液经过滤、蒸发、结晶、干燥得到硫酸铵成品；通氨吹除气经催化湿式氧化后进入生化池处理。本工艺方法既处理了氯甲烷干燥的稀硫酸，使催化湿式氧化后的氨得到了有效利用，又联产得到生产草甘膦制剂所需的硫酸铵，减轻了环保压力，达到稀酸、氨资源化利用目的。
江西金龙化工有限公司
24 一种通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的后处理工艺
本发明公开了一种通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的后处理工艺，所述的尾液为以双甘膦水溶液为原料经过氧化反应后得到的反应尾液，所述后处理工艺包括以下经过操作步骤：将氧化完成的尾液经过过滤得到滤液和滤饼→滤饼加水洗涤→将洗涤后的滤饼加水和液氨调节滤液pH→搅拌溶解、过滤→滤液为高浓度草甘膦母药→滤液减压浓缩→析出固体为草甘膦原粉；本发明在针对通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的处理过程中，尽可能的减少了草甘膦与甲醛、甲酸的接触时间，避免了草甘膦与副产甲醛的长时间接触生成甲基草甘膦等副产物，提高提取收率；同时未采用水合肼作为除甲醛试剂，降低生产成本的同时也减少了固渣的产生。
南京红太阳生物化学有限责任公司
25 草甘膦的合成工艺
本发明公开了一种草甘膦的合成工艺，包括解聚反应、加成反应、缩合反应以及水解反应、结晶等步骤。本发明为了解决草甘膦合成缩合反应难以达到无水条件的问题，在加成反应和缩合反应的工序中使用脱水装置对反应液进行脱水处理，降低反应产物水分，减少亚磷酸二甲酯的消耗，提高反应收率，节约了原料，降低了成本。
青岛首泰农业科技有限公司
26 一种双甘膦制备草甘膦的环保清洁生产方法及装置
本发明公开了一种双甘膦制备草甘膦的环保清洁生产方法及装置；生产方法包括以下步骤：1）以双氧水、空气或者富氧气体为氧化剂，活性炭为催化剂，在水中将双甘膦氧化成草甘膦；2）加入碱，得到草甘膦盐溶液和活性炭的混合物；3）固液分离，固体为活性炭，滤液为草甘膦盐溶液；4）将草甘膦盐溶液进入双极膜电渗析装置进行双极膜电渗析处理，盐室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液，碱室得到碱溶液；生产装置包括氧化反应装置、固液分离装置、双极膜电渗析装置和结晶装置。本发明避免了生成副产物甲基草甘膦的缺点，也避免了反复加热和冷却造成的高能耗，同时采用双极膜电渗析技术将草甘膦盐转化为草甘膦，无需加酸进行中和，无三废污染。
重庆紫光化工股份有限公司
27 一种草甘膦的节能清洁生产方法及装置
本发明公开了一种草甘膦的节能清洁生产方法及装置；生产方法包括以下步骤：1）以双氧水、空气或者富氧气体为氧化剂，活性炭为催化剂，在水中将双甘膦盐氧化成草甘膦盐；2）固液分离，固体为活性炭，滤液为草甘膦盐溶液；3）将草甘膦盐溶液进入双极膜电渗析装置进行双极膜电渗析处理，盐室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液；生产装置包括氧化反应装置、固液分离装置、双极膜电渗析装置和结晶装置。本发明提高了双甘膦的氧化浓度，避免了在高温下母液中的甲醛容易与草甘膦反应生成副产物甲基草甘膦的缺点，也避免了反复加热和冷却造成的高能耗。同时，采用双极膜电渗析技术将草甘膦盐转化为草甘膦，无需加酸进行中和，无三废污染。
重庆紫光化工股份有限公司
28 一种从草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工艺
为了解决现有技术无法从草甘膦母液直接提取草甘膦原药的技术难题，本发明提供了一种从草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工艺。在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将经膜浓缩后的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原粉。可提取浓缩母液中95%以上的草甘膦。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
29 一种草甘膦母液资源化利用的工艺
本发明为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
30 一种草甘膦连续化生产装置及方法
本发明提供一种草甘膦连续化生产装置及方法，具体涉及到草甘膦合成液连续化生产、水解液管道反应技术及尾气回收技术。发明的目的是解决现有操作间歇、劳动强度大、能耗高、氯甲烷纯度不高等缺点，提高草甘膦收率、氯甲烷的纯度及降低能耗。本发明通过实现整个工序连续化生产使氯甲烷的含量提高到达到99.9%，草甘膦收率提高0.5%，降低能耗，广泛用于草甘膦生产领域。
湖北泰盛化工有限公司
31 一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺
为了解决现有技术处理草甘膦脏粉的低效率和局限性，本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺。具体步骤如下：A、将草甘膦脏粉加水润湿，加入过量的NaOH溶液使草甘膦完全溶解，再加水稀释，混合均匀后，过滤，去除固体杂质，取滤液；或者，将草甘膦脏粉缓慢加入过量的NaOH溶液中，混合均匀后，过滤去除固体杂质，取滤液；B、将滤液静置，分层，取中层清液得到草甘膦盐溶液；C、将草甘膦盐溶液作为草甘膦结晶时所需要的NaOH溶液加入到结晶釜内，所加入的草甘膦盐溶液与生产料结晶后，经过离心、干燥、得到洁白的草甘膦原药粉末。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
32 一种草甘膦盐原药的制备方法
本发明提供了一种草甘膦盐原药的制备方法，其特征在于：在干燥密闭的反应器中装入草甘膦原药，再加入氨气或其衍生物，搅拌使两种物质混合均匀，在10-125℃的恒温条件下搅拌反应，至反应完成，即得到草甘膦盐原药。该方法能得到高纯度的草甘膦盐原药，且操作简单，适合工业化生产。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
33 一种制备草甘膦的方法
本发明公开了一种制备草甘膦的方法，其特征在于，所述方法包括生成草甘膦的步骤，所述生成草甘膦的步骤的具体反应为：将百分配比的双甘膦、水、活性炭混合均匀放入高压反应釜中，搅拌下升温至70℃，通入空气，压力控制在1.0MPa，反应恒温恒压，通过氧化反应双甘膦转化为草甘膦。本发明具有操作安全、反应周期短、生产效率高、生产成本低、能耗小且三废排放量少的特点。
江苏汇丰科技有限公司
34 一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺
一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺，涉及一种膜过滤分离法（简称膜法）处理草甘膦母液（废水）的工艺，特别是一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液的浓缩出粉工艺。提供一种取粉效率高、工艺简单、生产成本低的耐料液高酸度和耐料液高浓度的卷式膜过滤分离系统处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺。将IDA法草甘膦母液经过这种膜过滤分离系统循环浓缩直接达到出粉，以得到含有草甘膦粉子的高浓混合液（简称浓缩液），膜过滤分离出来的水称为透过液；浓缩液进入下道常规工序取粉；透过液可收集利用或处理排放。
大连屹东膜工程设备有限公司
35 一种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法
本发明公开了一种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法，（1）边搅拌边将40%异丙胺加入到水中，调节异丙胺水溶液的PH范围为6.2～6.8；（2）边搅拌边将25%氨水加入到95%草甘膦原酸中，调节草甘膦氨水溶液的PH范围为6.5～6.8；（3）边搅拌边将步骤1中异丙胺水溶液加入到步骤2中的草甘膦氨水溶液中，配成草甘膦异丙胺盐水溶液，最后阳离子烷基多苷助剂。本发明的这种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法，通过调节最适的温度和PH，使得异丙胺不易挥发，生产安全、不易发生危险事件，降低生产成本；本发明的方法作为除草剂的主要成分，添加适量的用量后除草效果优于市场上现售的各类草甘膦除草剂，草甘膦异丙胺盐水剂物理稳定性好，低温贮存后性能稳定物无沉淀。
江苏泰仓农化有限公司
36 一种草甘膦异丙胺盐水剂的制备方法
本发明公开了一种草甘膦异丙胺盐水剂的制备方法，包括碱解处理、酸化处理以及缩合处理，缩合处理后结晶分离得到中间体双甘磷和废盐水液，然后对中间体双甘磷进行氧化以及与异丙胺进行反应配制得到草甘膦异丙胺盐水剂，废盐水加入碳酸氢氨反应结晶分离制得碳酸氢钠晶体，碳酸氢钠晶体干燥分解后制得碳酸钠并将其配制成溶液，将配制的碳酸钠溶液与石灰乳进行反应制得氢氧化钠溶液用于与亚氨基二乙腈进行碱解处理。采用上述方案进行实施，对生产中的废盐水进行处理，将其制备成氢氧化钠溶液返回对原料亚氨基二乙腈进行碱解处理，实现对废物的回收再利用，降低草甘膦异丙胺盐水剂的生产成本，提高生产效益。
广西金穗农药有限公司
37 一种质量百分比为41%的草甘膦异丙胺盐水剂的制造工艺
本发明公开了一种质量百分比为41％的草甘膦异丙胺盐水剂的制造工艺，对氢氧化钠的溶液浓度进行了优化，同时实用氯化氢气体用于碱解反应的酸化，减少了脱水时间，减少了双甘膦生产过程中的蒸汽消耗，节能降耗效果显著，同时本发明制备所得的草甘膦具有药效的同时，还具有增肥效果，改善使用该产品后土地出现贫瘠、缺乏营养的现象。
广西金穗农药有限公司
38 甘氨酸法制备草甘膦的连续水解系统
本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的连续水解系统，其特征在于：包括混合反应器、气液分离器、换热器、甲缩醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、闪蒸器、保温储槽、结晶釜，所述的混合反应器连接气液分离器，气液分离器的排气口和出液口分别连接一个换热器，换热器连接甲缩醛回收塔；所述的甲缩醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、闪蒸器、保温储槽、结晶釜依次连接。连续水解系统改变了传统的多水解釜的单釜间断操作的低效率问题，生产效率大为提高，产品质量和反应收率均优于传统工艺，能耗较传统工艺节约20%以上。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
39 甘氨酸法制备草甘膦的连续水解工艺
本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的连续水解工艺。工艺具体步骤为：A）将缩合反应合成液通过泵输入混合反应器，控制物料温度在55℃以下，完成加酸中和过程；B）从换热器排出的物料经气液分离，冷凝后的气体与液体分别进入甲缩醛回收塔，回收甲缩醛；C）从甲缩醛回收塔排出的釜底液，进入甲醇回收塔，回收甲醇；从甲醇回收塔排出的釜底液，进入水解塔，完成水解反应；D）水解塔排出的釜底液经闪蒸，脱除水分和酸后，进入结晶釜，在搅拌下冷却结晶得草甘膦。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
40 一种用于连续化合成草甘膦的水解装置以及应用
本发明公开了一种用于连续化合成草甘膦的水解装置以及应用，所述的水解装置由三个以上管式循环反应器串联组成，每个管式循环反应器包括气液分离器、循环泵和加热设备，所述的气液分离器、循环泵和加热设备依次通过管道连接形成一个循环反应系统，气液分离器的上部设置有气相出口；管式循环反应器之间的串联方式是使前一个管式循环反应器的加热设备通过设置有调节阀的管道与后一个管式循环反应器的气液分离器连接，并且所述的调节阀与前一个管式循环反应器的气液分离器的液位联动。本发明采用的水解装置的反应温度可以精确控制，容易实现大规模生产；且水解装置采用循环反应，使得反应能稳定且充分地进行，高转化率、高选择性地合成得草甘膦。
浙江金帆达生化股份有限公司;浙江工业大学
41 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法
本发明公开了一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法，剂型可以为水剂和水溶性粒剂，制剂中草甘磷胆碱的含量为5～95wt%，优选为15～90wt%，进一步优选为35～90wt%，最优选为55～90wt%，最最优选为55～90wt%，最佳为80wt%。本发明工艺简易、经济、安全，原料易得，环保性好，制备出的草甘膦胆碱原药具有与草甘膦相同的效力和环保优势，原药纯度高，可用于配置不同类型的制剂，尤其可以配置高药物含量的制剂。原药和制剂物化性质稳定，水溶性高，可以配置药物高药物含量的制剂，制剂受热和挤压不变质变形，稳定性强。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
42 一种草甘膦母液的处理方法
本发明提供了一种草甘膦母液的处理方法，包括：将二甲胺气体从气液逆流填料塔的底部通入，以草甘膦母液为吸收剂吸收二甲胺气体，收集塔底pH值为碱性的液体；将所述液体通入精馏塔中进行精馏，得到三乙胺与塔釜液；将塔釜液进行减压脱水后，加入盐酸将其pH值调节为强酸性，冷却结晶过滤，得到草甘膦；过滤后的滤液继续减压蒸馏，得到二甲胺盐酸盐。与现有技术相比，本发明利用二甲胺气体代替其他液体碱类回收草甘膦母液中催化剂三乙胺，回收率高，回收产品质量高，得到的草甘膦和二甲胺盐酸盐都是有用的化工产品，无废物产生，既环保又经济；同时，本发明采用气液逆流填料塔，使反应更安全，且有利于连续化、大规模地进行草甘膦母液的处理。
鹤壁市农林制药有限公司
43 制备草甘膦的方法
本发明公开了一种制备草甘膦的方法，是以氯甲基膦酸一钠盐和甘氨酸盐为原料，碘化钠或聚乙烯亚胺为催化剂，在水中反应制备草甘膦。该方法避免了现有的亚氨基二乙酸法、亚膦酸二烷基酯法及亚磷酸法生产草甘膦存在的缺陷，具有清洁、环保、高效的特点，草甘膦的收率和品质有显著提高，草甘膦结晶后的母液经除盐处理后可循环套用，减少废液排放，降低物料损耗，生产成本大幅下降，经济效益好。
重庆紫光化工股份有限公司
44 草甘膦的制备方法
本发明公开了草甘膦的制备方法，由氨甲基膦酸二钠盐与氯乙酸盐在水中反应制得；该方法避免了现有的亚氨基二乙酸法、亚膦酸二烷基酯法、氯甲基膦酸法生产草甘膦存在的缺陷，具有清洁、环保、高效的特点，草甘膦的收率和品质有显著提高，草甘膦结晶后的母液经除盐处理后可循环套用，减少废液排放，降低物料损耗，生产成本大幅下降，经济效益好。
重庆紫光化工股份有限公司
45 一种综合利用甘氨酸结晶母液生产草甘膦的方法
本发明属于农药技术领域，涉及一种利用甘氨酸结晶母液生产草甘膦的方法，该方法是将甘氨酸母液中残余的甘氨酸通过化学反应转化为含亚氨基二乙酸盐的母液，然后将亚氨基二乙酸盐母液与三氯化磷作用，转化为亚氨基二乙酸盐酸盐，然后再加入甲醛，调节pH值，得到N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸混合物，其经氧化后得到N-膦酰基甲基甘氨酸。该方法将废弃的母液中残留的甘氨酸和亚氨基二乙酸有效利用生产草甘膦，甘氨酸结晶母液得到了有效的综合利用，减少了甘氨酸生产“三废”排放及其资源的浪费，创造了社会效益和经济效益，很好的解决了甘氨酸结晶母液处理的难题。
重庆紫光化工股份有限公司
46 一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺
一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺，本发明涉及一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺，特别是一种基于膜法浓缩含硫酸盐草甘膦母液结晶出粉及废水综合处理的工艺。提供一种提高粉子纯度、能耗小、生产成本低的草甘膦母液处理工艺。将草甘膦母液经膜分离系统浓缩得含有草甘膦结晶粉子的浓缩液和含硫酸盐、甲醛的淡液；浓缩液进入下道工序取粉，取粉后的滤液加水进入滤液膜分离系统浓缩，如此循环进行；透过液进入透液膜分离系统浓缩，得含甲醛的硫酸盐浓液和清水；含甲醛的硫酸盐浓液去蒸发得硫酸盐晶体和含甲醛的冷凝水；冷凝水加入化学剂与甲醛反应生成副产物，去除后得清水；清水可用于膜分离系统浓缩透析时的添加水。
大连屹东膜工程设备有限公司
47 从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法
本发明公开了一种从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法。先将草甘膦废水预处理，除去悬浮物及大颗料的杂质，调节PH3.0～3.5；再进行膜分离预浓缩，将草甘膦母液分成浓液和淡液两部分，浓液进入三级膜浓缩系统，经浓缩处理后，浓液中草甘膦质量分数为5～10%，淡液进入四级膜回收系统，将淡液合并再次进入二级膜系统进行循环浓缩；将浓缩后的草甘膦浓液进入MVR低温蒸发浓缩系统，在40～50℃下浓缩处理1.5～2h，浓缩至质量分数为20～30%，然后结晶得到质量分数大于95%的草甘膦固体。本发明通过膜分离预浓缩和MVR低温蒸发浓缩，再结晶回收草甘膦，整个草甘膦废水处理系统的草甘膦回收率可达到90%以上。
沙隆达集团公司
48 一种草甘膦生产的结晶工艺
本发明为了解决甘氨酸法草甘膦盐含量过高的问题，提供了一种甘氨酸法生产草甘膦的结晶工艺，按如下步骤进行：A）在亚磷酸二甲酯法制备草甘膦酸的过程中，将缩合反应后得到的草甘膦酸二甲酯的三乙胺盐缩合液，加盐酸水解得到水解液；B）在水解完成后的水解液中加水稀释，在搅拌下降温至70℃以下，加入三乙胺中和过量的盐酸，搅拌均匀后，测pH值；C）继续降温至35℃以下，分离、洗涤、干燥得到草甘膦原药。本发明能有效控制草甘膦原药中的氯化钠含量在300PPM以下。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
49 一种草甘膦脱酸装置及脱酸方法
一种草甘膦脱酸装置及脱酸方法，装置包括脱醇釜，脱醇釜通过两并联的第一风机和第二风机与氯甲烷总管相通，氯甲烷总管与冷凝器连通，冷凝器与气液分离器连通，在气液分离器出口管路上设有第三风机。本发明利用空气动力学技术解决了草甘膦脱酸工艺中存在的脱酸终温控制不准、脱酸不彻底、甲缩醛回收率不高等缺点，提高草甘膦收率，降低了生产成本，使草甘膦收率提高0.2%，甲缩醛回收率提高20kg/t以上，氯甲烷回收岗位浓硫酸消耗降低。
湖北泰盛化工有限公司
50 一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法，将双甘膦和去离子水混合均匀后加入到高压反应釜内，在反应温度和压力下，以含分子氧的气体为氧化剂，通过紫外-可见光的照射直接氧化双甘膦制备草甘膦。本发明所制备的草甘膦具有很高的收率和纯度，并且制备过程中无需添加任何催化剂或助催化剂，既节省了催化剂制备、回收的成本，也避免了催化剂和产品分离的问题，副产少，工艺简单。
北京化工大学
51 一种草甘膦的制备方法
本发明公开了一种草甘膦的制备方法，步骤包括：向甲醛的酸性溶液中加入甘氨酸和亚磷酸的混合液，加入完毕后在80-190℃、0.5-10MPa条件下进行反应，反应液经后处理得草甘膦。本发明一锅法合成草甘膦，流程短、操作简单，所得草甘膦收率高，并且本发明原料使用少、不使用催化剂三乙胺，成本低，废水少，废水产生量可减少约30-50%。
山东潍坊润丰化工有限公司
52 一种草甘膦循环生产方法
一种草甘膦循环生产方法，属于农药生产工艺技术领域。其具体步骤包括：以亚磷酸二甲酯为原料通过烷基酯法得到草甘膦和草甘膦母液；草甘膦母液经处理得到二级碱母液；二级碱母液经催化预氧化、高温高压空气电催化降解和液膜萃取，得到液膜浓液和含盐液膜淡液；液膜浓液经活性碳脱色、蒸发浓缩、高温聚合，得到三聚磷酸钠；含盐液膜淡液经纳滤膜过滤后，得到膜浓液与膜淡液；膜浓液回催化预氧化步骤进行回用；膜淡液进入MVR系统进行蒸发浓缩，得到氯化钠晶体、蒸馏水和母液；氯化钠晶体、蒸馏水和母液再分别利用。本发明降低了生产成本，提高了产品的利用率，降低了草甘膦生产工序中废液的排放，对环境友好，综合经济效益社会效益显著。
浙江金帆达生化股份有限公司
53 一种草甘膦合成液的冷凝液回收方法
一种草甘膦合成液的冷凝液回收方法，在以甲醇为溶剂、三乙胺为催化剂，投入多聚甲醛进行解聚反应，得到解聚液；在解聚液中投入甘氨酸进行加成，得到加成液；在加成液中，加入亚磷酸二甲酯进行缩合，得到缩合液；缩合液冷却后即得合成液；冷凝液回收：合成液的生产和放料过程中，会有大量的气体排出，在合成液放空管线上增加冷凝器，在0-30℃下冷凝合成液放空气体，得到的冷凝液体流入冷凝液收集罐。本发明将草甘膦生产过程中原本要放空的气体，回收冷凝成为反应原料，增加了合成工序中有效反应物料，减少副反应的产生，实现了草甘膦原药收率增加0.2%，大大减少废气的产生，优化作业环境。
湖北泰盛化工有限公司
54 一种双甘膦废水套用制备草甘膦中间体双甘膦的工艺
本发明公开了一种双甘膦废水套用制备草甘膦中间体双甘膦的工艺，其特征在于反应过程为：把定量的亚氨基二乙酸和酸水（或洗涤水）在反应釜中的混合后，控制温度小于＜80℃（优选＜60℃）滴加三氯化磷，并掌握真空度为-0.01到-0.1MPa（优选-0.01MPa到-0.03MPa），滴完毕，保温0.5-10小时（优选0.5-2小时），升温至90-120℃（优选105-112℃），边滴加甲醛边回流，滴加完毕，保温0.5-5小时（优选1-2小时)；反应釜中加入定量清水，测定釜内溶液正常pH值后排放压滤得双甘膦。本发明的优点在于：节约能源、减少工艺步骤、减少工艺使用设备、环保减排。
江苏泰仓农化有限公司
55 一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法
本发明公开一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，它包括如下步骤：（1）通过过滤预处理，滤除草甘膦母液中所含的少量不溶物杂质，得到草甘膦母液的滤液；（2）往处理釜内缓慢加入摩尔比为0.4:1~1.2:1的工业尿素进行反应，过滤得到固体缓释尿素和草甘膦滤液，得到的草甘膦滤液直接套用于草甘膦生产；（3）将步骤（2）中滤出的固体缓释尿素用水洗，以去除固体缓释尿素中所含的草甘膦；后将得到的固体缓释尿素送至烘箱干燥，干燥处理后进行包装。该方法和氧化法，膜分离法，汽提法等方法相比，具有工艺简单、甲醛去除率高，去除成本低，经济价值高及节能减排效果显著等诸多优点。
沙隆达集团公司
56 一种烷基酯法合成草甘膦水解工艺的改进方法
本发明涉及一种烷基酯法合成草甘膦水解工艺的改进方法，包括以下步骤：在40～50℃下，将多聚甲醛，甲醇和三乙胺三者作为物料投入反应釜中，搅拌，待物料变澄清后，加入甘氨酸，待混合物变澄清后，加入亚磷酸二甲酯，升温至50～60℃，保温50分钟；降温至30℃，加入盐酸；搅拌30分钟后缓慢升温蒸发出甲醇；升温至110～125℃；向反应釜中加水，降温至70℃以下，再用冷水外冷却使反应釜降温至10℃以下；然后加入三乙胺，温度控制在15～25℃，当反应釜中pH值在0.5～1.5时为反应终点；然后将物料转移至结晶釜内，并降温至10℃以下，使物料结晶一段时间；然后将晶体过滤，洗涤、烘干，得到草甘膦原药。
上海理工大学
57 一种草甘膦的制备方法
本发明提供了一种草甘膦的制备方法，包括以下步骤：a）将无机碱与甘氨酸和多聚甲醛混合在溶剂中，进行反应得到甘氨酸盐；b）将步骤a）得到的甘氨酸盐与亚磷酸三烷基酯混合，进行缩合反应，得到亚磷酸二烷基酯修饰的甘氨酸盐；c）将所述亚磷酸二烷基酯修饰的甘氨酸盐在酸性条件下进行水解反应，得到草甘膦。本发明使用无机碱进行草甘膦的制备，相比较现有技术的三乙胺毒性降低，另外，使用无机碱和甘氨酸形成的甘氨酸盐更容易和亚磷酸三烷基酯进行反应，减化反应和后处理步骤，缩短反应时间，适合大规模的工业化生产。
常州储能材料与器件研究院;中国科学院长春应用化学研究所
58 一种合成草甘膦的方法
本发明涉及化学合成领域，公开了一种合成草甘膦的方法。本发明所述方法包括：步骤1、向Boc-甘氨酸中引入保护羧基的苄基生成式Ⅰ所示化合物；步骤2、利用三氟乙酸法去除式Ⅰ所示化合物中的Boc保护基，生成式Ⅱ所示化合物；步骤3、式Ⅱ所示化合物与多聚甲醛、碳酸钠反应生成CH2=NCH2COOBn，接着加入式Ⅲ所示化合物发生类曼尼希反应生成式Ⅳ所示化合物；步骤4、式Ⅳ所示化合物脱除苄基生成式Ⅴ所示化合物；步骤5、式Ⅴ所示化合物在酸性条件下水解生成草甘膦。本发明通过采用反应机理清晰的化学反应，提供了一种全新的合成草甘膦的路线，能够监控各步反应中的产物和杂质，有利于草甘膦纯度的提高。
常州储能材料与器件研究院;中国科学院长春应用化学研究所
59 氯乙酸一锅法合成草甘膦的方法
一种氯乙酸一锅法合成草甘膦的方法是以氯乙酸为起始原料，三乙胺为催化剂，采用一锅法在甲醇溶液中与多聚甲醛、氨气、亚磷酸二甲酯等经加成、缩合、水解等反应直接合成草甘膦原药，大大简化了合成过程，降低了原料成本，也减少了污水的产生。
太原理工大学
60 草甘膦结晶连续化生产方法
草甘膦结晶连续化生产方法，属于草甘膦后处理加工技术领域。其包括以下步骤：由甲醇、三乙胺、多聚甲醛、甘氨酸、二甲酯制得的合成液和盐酸水解得到的草甘膦水解液通入中和釜中与液碱进行循环中和；中和液通过液位控制出料后进入一级热交换器中进行降温，再通入一级结晶釜中循环；一级晶浆液通过液位控制出料后进入连续自动分离机中进行分离，分离得到的热湿粉和热母液；热母液通过液位控制出料后进入二级热交换器中进行降温，再通入二级结晶釜中循环；二级晶浆液通过液位控制出料后进入连续自动分离机中进行分离，分离得到的原粉和冷母液；原粉直接加水配置成草甘膦水剂，冷母液进行回收。本发明能够有效地提高草甘膦的生产效益。
浙江金帆达生化股份有限公司
61 草甘膦合成液连续化生产方法
草甘膦合成液连续化生产方法，属于草甘膦加工方法技术领域。其包括连续化的解聚反应、缩合反应和酯化反应。本发明具有的以下有益效果：采用连续进料和连续化反应，优化了草甘膦生产工艺，降低了反应时间，降低了反应温度，降低了劳动力，稳定了草甘膦的收率和品质，降低了能耗和成本；解聚反应器中加入助催化剂，加快了解聚速度，大大降低了解聚时间。与现有技术相比，本发明反应时间缩短20～30分钟，生产成本降低10～15%，草甘膦收率提高5%以上。
浙江金帆达生化股份有限公司
62 甘氨酸法制备草甘膦的新型工艺
本发明涉及甘氨酸法制备草甘膦的新型工艺，包括以下步骤：甘氨酸、聚甲醛在催化剂KOH的作用下，发生加成反应，生成N、N-二羟甲基甘氨酸，溶剂为甲醇；N、N-二羟甲基甘氨酸与亚磷酸二甲酯发生聚合反应，生成草甘膦甲酯；尔后反应液中加入盐酸进行酸解，生成草甘膦和甲缩醛；然后蒸馏脱酸性甲醇、在115℃，减压脱酸，最后抽滤结晶，固体为草甘膦，母液不含氯化钠，主要成份为草甘膦及草甘膦钾盐，可做钾肥施用，无污染；缩短工艺周期，减少人力物力投入，提高经济效益，节能环保。
江苏索普（集团）有限公司
63 草甘膦碱性母液处理方法
本发明公开了一种草甘膦碱性母液处理方法，其处理方法是：往该碱性母液内加入盐酸调节溶液pH值至1-5得溶液A；溶液A经过膜分离得溶液B和氯化钠溶液，所述氯化钠溶液经过蒸发制得饱和溶液，饱和氯化钠溶液经侯氏制碱法制得碳酸钠被回收利用；其特征在于：所述溶液B经浓缩使得溶液B内溶质的浓度增加至3-10倍，即溶液C，然后往溶液C内加入适量的甘氨酸和甲醛，使得溶液C内的草甘膦和亚磷酸反应完全，即得到的增甘膦和溶液C内原有的增甘膦，经中和、抽滤和干燥步骤得到增甘膦固体被回收利用。本发明的优点是：能够对草甘膦碱性母液内的草甘膦、增甘膦、亚磷酸钠、氯化钠充分回收利用，减少浪费，降低污染，提高碱性母液的利用率。
印海平
64 制备草甘膦的方法
本发明制备草甘膦的方法，包括以下步骤：1）将原料水、双甘膦、活性炭按比例调配成混悬液加入压力反应釜中，关闭压力反应釜进行氧化反应，双甘膦迅速被氧化；取样分析反应液中双甘膦的质量分数，当双甘膦被完全转化后，停止通入氧气，泄压至常压；2）将反应后物料升温至80℃～100℃后经微孔过滤装置得到主要含活性炭的滤饼Ⅰ和母液Ⅰ；3）母液Ⅰ经连续多效结晶后，用微孔过滤装置分离固体得到滤饼Ⅱ和母液Ⅱ，滤饼Ⅱ经干燥后得到草甘膦原药。本发明操作安全、反应周期短、生产效率高、生产成本低、能耗小、三废排放量少。
四川迪美特生物科技有限公司
65 双甘膦溶液制备草甘膦水剂的装置
本发明涉及双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦的方法和应用及专用设备。双甘膦溶液制备草甘膦水剂的装置，该装置包括依次通过管道相连接的废水池、废水中和釜、三效蒸发系统、第一蒸发釜、离心机、母液池、第二蒸发釜、抽滤筒、第三蒸发釜、草甘膦氧化釜、还原釜和膜分离设施；第一蒸发釜的酸性水蒸出口连接设有生化处理系统。本发明由于采用上述的装置，所制得的双甘膦溶液双甘膦含量约13%，可以便于后续的使用；本发明既可解决双甘膦回用，又可治理废水中双甘膦、亚磷酸，从而使废水中的磷含量下降，废水排放符合国家标准。
浙江拜克开普化工有限公司
66 双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦制备草甘膦水剂的方法
本发明涉及双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦的方法和应用及专用设备。双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦制备草甘膦水剂的方法，该方法包括以下的步骤：①在双甘膦生产工艺废水调整双甘膦重量含量，然后加入双氧水，除去甲醛；②将处理好的废水进入中和釜，调节pH值，然后进入三效蒸发系统；③蒸发釜中物料进入离心机离心得第一次母液；④第一次母液进入蒸发釜，调节PH值，负压蒸发浓缩，然后进行固液分离，液体为双甘膦溶液；⑤双甘膦溶液进行蒸发浓缩除盐；⑥进入生产草甘膦氧化釜中，滴加双氧水，当氧化结束，再进入还原釜，滴加硫酸亚铁，可制成草甘膦水剂。本发明既可解决双甘膦回用，又可治理废水中双甘膦、亚磷酸，从而使废水中的磷含量下降，废水排放符合国家标准。
浙江拜克开普化工有限公司
67 一种草甘膦结晶及副产甲醛的回收方法
本发明公开了一种草甘膦结晶及副产甲醛的回收方法，该方法将双甘膦和活性炭混合于水相中通富氧气体氧化，将氧化后的混合液冷却后过滤得氧化液，向氧化液中加尿素，搅拌后过滤，滤液加入基于氧化液重量0.05-0.2％的絮凝剂聚合氯化铝，充分絮凝沉淀后，过滤，过滤液打回氧化釜升温至80-100℃，充分溶解后，趁热过滤，滤液通过两级冷却后过滤得草甘膦晶体。本发明方法通过采用尿素除甲醛得到了经济价值高的副产次甲基脲缓释肥，通过絮凝剂聚合氯化铝清除残余的次甲基脲，并且除过甲醛的氧化液作为水相实现循环套用，废水量减少，减轻环保压力，得到的草甘膦结晶纯度大于96％，结晶收率大于94％。
安徽国星生物化学有限公司
68 一种草甘膦钾盐原药的合成方法
一种草甘膦钾盐原药的合成方法，属于农药技术领域。其包括以下工艺步骤：1）将草甘膦、含有钾阳离子的碱和水混合反应，形成草甘膦钾盐水溶液，反应结束后，控制草甘膦钾盐水溶液的pH值；2）降低上述草甘膦钾盐水溶液的温度，再在搅拌状态下将有机溶剂滴加至草甘膦钾盐水溶液中进行醇析；3）结晶析出后，进行过滤，得到钾盐原药湿品，然后进行干燥，得到草甘膦钾盐原药。上述的一种草甘膦钾盐原药的合成方法，设计合理，通过本发明得到的草甘膦钾盐含量达到97%以上，草甘膦钾盐得率达到98%以上，本发明与现有技术草甘膦钾盐得率20%相比，效率提高近5倍，降低了单位能源消耗。
浙江金帆达生化股份有限公司
69 一种从草甘膦母液中回收草甘膦的方法
一种从草甘膦母液中回收草甘膦的方法，用溶剂A萃取草甘膦母液2-4次，萃取液分为上下两层，取下层液蒸馏回收部分残留溶剂，蒸馏后剩余液体即为草甘膦水溶液，完成草甘膦从母液中回收。本发明提供的从草甘膦母液中回收草甘膦的方法，所回收的草甘膦不需要进行复杂的再处理，可直接出售；能耗低；方法简便，无需复杂的生产设备；三废排放低，除了原有母液外，无废渣排放，无有毒废气排放，无额外废水排放，有利益环境保护；回收草甘膦后的废液可以用生物方法处理。
三峡大学
70 一种草甘膦循环生产方法
一种草甘膦生产中母液循环处理方法，将草甘膦生产过程中的废母液进行过滤和浓缩，将其废母液浓度由0.5%-1.2%浓缩至2.0%-4.0%，pH值10.0-14.0，得到浓缩液，将该浓液替代原有草甘膦生产过程中调节pH值的液碱，直接作为“液碱”回用于草甘膦生产系统。把发明将经过处理的废母液直接作为“液碱”回用于草甘膦生产系统，在替代液碱调节pH值作用的同时，也相当于补充了0.5%-1.0%草甘膦原药至生产系统，提高了草甘膦收率，节约液碱消耗，从而实现了变废为宝，清洁生产，经济效益和环保效益更优化的草甘膦生产。
湖北泰盛化工有限公司
71 一种草甘膦母液中增甘膦的分离方法
本发明尤其涉及一种将甘氨酸法草甘膦生产所产生的母液分离增甘膦的一种草甘膦母液中增甘膦的分离方法，其步骤如下：调节母液的氢离子浓度10-6mol/l～5mol/l,加入络合剂，控制温度5～80℃、压力0～0.5MPa,在搅拌下反应5～200分钟，降温到0～40℃，结晶2～24小时，将固体和液体进行分离。优点：一是无需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是处理成本低，三是母液中的主要杂质增甘膦得以去除，水剂质量好，不存在污染物转移情况，从根本上实现草甘膦母液资源化的充分利用。
杭州天创环境科技股份有限公司
72 一种草甘膦生产中水解前的加酸工艺
本发明提供一种草甘膦生产中水解前的加酸工艺。该发明通过先将水解工艺前的缩合反应合成液与盐酸混合，移走大部分热，再进行水解的方法，有效减少反应热副反应的发生，提高了草甘膦的收率，同时也使后处理变得容易。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
73 提高原料利用率和草甘膦铵盐成品率的生产方法
本发明提供了一种提高原料利用率和草甘膦铵盐成品率的生产方法，由草甘膦、水和氨气构成的反应液合成草甘膦铵盐，反应液中通过控制氨气的添加量而调整PH值至4-5。反应完全后另加入醇类或醛类有机溶剂使草甘膦铵盐结晶析出，草甘膦、水与醇类或醛类有机溶剂这3者的重量比例为1∶0.1-2∶1-5。由原料到成品的合成路线中，含有多种反应步骤，某步骤反应副产的氨气、草甘膦铵盐母液或者醇类或醛类有机溶剂这三种物质可以循环回用，作为其它反应步骤的原材料，不够时另行补给。本发明的每一反应步骤的反应原理成熟，反应路线清晰，反应速度和连续性良好；同时，本发明中的主要原料资源回收利用率高，提高了草甘膦铵盐的成品率。
南通江山农药化工股份有限公司
74 一种用二氯化物废水酸化草甘膦铵盐的后处理方法
本发明公开了一种用二氯化物废水酸化草甘膦铵盐的后处理方法。即采用O-甲基硫代磷酰二氯生产过程产生的酸性废水代替浓硫酸用于酸化草甘膦铵盐，结晶得到草甘膦。采用该方法既降低了草甘膦生产过程的硫酸消耗，同时减少了二氯酸性废水中和所需碱的消耗，采用该方法得到的草甘膦含量大于96％，原粉收率大于82％。该方法可以同时降低草甘膦与O-甲基硫代磷酰二氯的生产成本。
湘潭大学
75 一种微波作用下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种微波作用下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法。首先将双甘膦和氨水，水混合，然后将此混合溶液加入到反应釜中，并通入空气流，加入催化剂活性炭，在微波的作用下，体系进行催化氧化反应，当体系中双甘膦含量≤1.0％时反应结束，对反应液进行固液分离，固相为催化剂回收套用，液相中滴加浓硫酸，控制溶液的PH值到1.-1.8时，停止滴加浓硫酸，在采用二级冷却结晶法，结晶出草甘膦晶体，过滤洗涤后得产物草甘膦晶体。本发明方法制得的草甘膦晶体产率高，纯度高，具有节能减耗、缩短反应时间、提高反应产率及减少化学反应副产物、无“三废”等优点。
安徽国星生物化学有限公司
76 一种改进的双甘膦制备草甘膦的方法
本发明提供了一种改进的双甘膦制取草甘膦的方法。将双甘膦、活性炭与水按一定的比例加入高压反应釜中，通入空气进行氧化反应，当双甘膦含量减少至一定范围时，加入协同催化剂继续反应，生成草甘膦。本发明通过在草甘膦发生深度氧化之前引入协同催化剂，有效的除去了反应过程中生成的副产甲醛，不仅提高反应收率，有效提高草甘膦或其盐质量的稳定性，而且由于很好的除去了副产甲醛，使得母液可以直接进行套用或配制水剂，有效的控制了废水节约成本。
安徽国星生物化学有限公司
77 一种紫外光源存在下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种采用紫外光源照射下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法，将双甘膦、自制负载活性炭催化剂、水，按一定比例混合均匀后打入有紫外光照射的反应釜，通入空气流，在一定的压力和温度下充分反应，3-6h后，通氨气充分反应后过滤得氨化液，回收催化剂做下一次套用。氨化液打入结晶釜滴加浓硫酸调pH值在1.0-1.8，降温至0-5℃，在此温度下充分酸析结晶，过滤洗涤后得草甘膦晶体。本发明方法收率高，产品纯度高，副产物少，反应速度快。
安徽国星生物化学有限公司
78 一种草甘膦的制备方法
一种草甘膦的制备方法，其是包括采用双氧水催化氧化双甘膦原料获得氧化液，再在所述氧化液中加入还原性较弱的硫化物还原剂消耗掉氧化反应中过量的双氧水，然后加入硫酸亚铁还原，再经分离、干燥制得的；所述还原性较弱的硫化物为亚硫酸钠、亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸氢铵、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠中的任一种或任意组合。本发明方法中还原剂硫酸亚铁的用量少、节约了原料成本，通过本发明所述的氧化和还原等处理解决了现有技术中该工艺制得的草甘膦颜色发黄的技术问题，同时所得草甘膦纯度高，固粉中草甘膦含量达96％以上，收率在82％以上；本发明方法消耗原辅材料较少、过程中去掉了氨水、硫酸等原料的使用。
重庆紫光化工股份有限公司
79 一种草甘膦母液的资源化综合处理工艺
本发明提供一种草甘膦母液的处理方法，所述草甘膦母液来自IDA路线空气氧化法制备草甘膦的过程，所述处理方法包括树脂吸附过程、树脂脱附过程和甲醛回收过程，本发明的处理方法，达到了废弃物资源化回收的目的，实现了循环经济，具有节约能耗、环境友好及降低生产成本等优点。
江苏优士化学有限公司;江苏扬农化工股份有限公司
80 一种从酸母液中萃取草甘膦的工艺
本发明涉及一种从酸母液中萃取草甘膦的工艺。本发明的目的在于提供一种能对任何酸母液进行处理，从酸母液中提取草甘膦的工艺。其工艺包括加热，萃取剂的制备以及萃取等步骤，克服了现有技术中不能对质量稍差或不同工艺的酸母液进行萃取的缺陷，可以对任何质量和不同工艺制得的酸母液进行萃取，适用范围更广。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
第一章、草甘膦-发展热点
草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性。
第二章、草甘膦-原药、制剂我国登记状况及数据
目前涉及草甘膦原药153个和制剂1225个，包括：原药、母液；制剂：悬浮种衣剂、种子处理悬浮剂、超低容量液剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮－悬浮剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂、展膜油剂、种子处理微囊悬浮剂
第三章、草甘膦原药、母液、复配、制剂专利状况
第四章、草甘膦原药、母液、复配、制剂专利技术资料汇总
（包括全文专利资料：PDF文档）
1 新技术工艺：草甘膦的合成方法
首先将式结构的化合物、多聚甲醛、有机溶剂、水和催化剂在一氧化碳与氢气的混合气体氛围下进行反应，得到式(II)结构的化合物；然后将式(II)结构的化合物和浓盐酸混合水解反应，得到草甘膦，其中，通过采用式结构的化合物作为反应原料来制备草甘膦，不仅反应原料来源广泛，且式结构的化合物的制备不需要合成亚磷酸二甲酯作为反应原料，直接用亚磷酸甚至三氯化磷即可；且制备草甘膦的副产物乙酸可以制备乙酰胺得以循环利用；与现有草甘膦的制备方法相比，原料利用率更高，且工艺路线简化，产生废液少，具有很好的工业化应用前景。
2 连续化制备草甘膦的方法
提供连续化生产方式，增大了生产量，采用铂催化剂，催化剂活性高，选择性强，消耗量少。
3 一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺
该草甘膦合成工艺使用氯乙酸直接作为草甘膦生产原料，不需要以甘氨酸作为原料，规避了甘氨酸生产环节产生工业废水的过程；精简了草甘膦合成流程，步骤少、流程短，原料成本及运行成本低；草甘膦合成过程中副产物的产生量减少，草甘膦收率得到提升0.6%。
4 纯度提高到96.90％草甘膦的合成工艺
不仅仅解决了生产周期长和收率不高的问题，即生产周期缩短，收率提高，更重要的是现有技术中的收率还是不够高，纯度更低，本申请的收率提高到现有技术的1.5倍，纯度更是提高到96.90％。
5 草甘膦生产工艺的酸化工序
草甘膦生产工艺的酸化工序中生产后的原材料经过缩合反应、酸化、降温和搅拌一系列处理后，得到含有草甘膦的酸化液，能够进行草甘膦的生产，提高了经济效益，优化了草甘膦生产工艺的酸化工序和工艺设计，满足草甘膦生产工艺的酸化工序和工艺设计要求。
6 草甘膦生产工艺的水解工序
本发明公开了一种草甘膦生产工艺的水解工序，所述草甘膦生产工艺的水解工序的具体包括以下步骤：以亚磷酸二甲酯、甘氨酸、多聚甲醛、甲醇为原料进行缩合反应，缩合反应结束后的缩合液进入酸化釜加入盐酸酸化，pH控制在1～2，使用冷冻盐水降温，控制加酸温度不超过50℃，搅拌10分钟后进入水解釜进行水解、水解釜实现连续进料和出料，水解后进入下一道工序，本发明草甘膦生产工艺的水解工序中生产后的原材料经过缩合反应、酸化、降温、搅拌和水解一系列处理后，得到含有草甘膦的酸化液以及水解液，能够进行草甘膦的生产，提高了经济效益，优化了草甘膦生产工艺的水解工序和工艺设计，满足草甘膦生产工艺的水解工序和工艺设计要求。
安徽东至广信农化有限公司
7 N‑羟甲基草甘膦或其酯的合成及其制备草甘膦的方法
本发明涉及一种组合甘氨酸和三氯化磷或亚磷酸二甲酯或亚磷酸和甲醛三种原料合成N‑羟甲基草甘膦的方法，以及采用N‑羟甲基草甘膦为中间体或原料制备草甘膦原粉及其草甘膦水剂的方法或技术路线。与传统的IDA法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要亚氨基二乙腈及亚氨基二乙酸原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要三乙胺原料，不需要亚磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本发明方法制备的是N‑羟甲基草甘膦或N‑羟甲基草甘膦盐酸盐中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦及其水剂。不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降15％以上。
武汉工程大学
8 亚磷酸甘氨酸合成草甘膦的方法
本发明涉及一种组合亚磷酸和甘氨酸和甲醛三种原料合成草甘膦的方法或技术路线。与传统的IDA生产草甘膦法相比较，不需要亚氨基二乙腈原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸生产草甘膦法相比较，不需要三乙胺原料，不需要亚磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本方法制备的是N‑羟甲基草甘膦中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦。整个生产过程不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降20％左右。
李坚
9 一种草甘膦的合成方法
本发明公开了一种草甘膦的合成方法，该方法以甲醛、三氯化磷、甘氨酸、氧化剂为主要原料，先将甲醛与甘氨酸在水中反应生成二羟甲基甘氨酸，然后向二羟甲基甘氨酸水溶液中滴加三氯化磷生成N‑羟甲基草甘膦和氯化氢；减压脱除氯化氢后使用催化剂和氧化剂将N‑羟甲基草甘膦在水溶液中催化氧化成草甘膦和甲酸，生成的甲酸被氧化剂进一步氧化成二氧化碳和水；最后采用降温析晶的方式将草甘膦从反应体系中分离出来并进行重结晶，得到草甘膦原药。本发明合成方法工艺简单、易于操作，不使用三乙胺催化剂，成本低，所得产品收率较高，纯度高，在农林业可用作除草剂，具有很好的应用前景。
山东润博生物科技有限公司
10 一种草甘膦原药的生产工艺
本发明公开了一种草甘膦原药的生产工艺，其工艺步骤如下：(1)物料进行解聚反应；(2)加成反应；(3)缩合反应；(4)水解反应；(5)结晶；(6)离心；(7)干燥。通过本发明制备的草甘膦原药的收率相对于现有工艺提高了15％，同时降低了人员成本，保证了投料的准确性，满足了工艺的需要。
安徽东至广信农化有限公司
11 一种草甘膦的制备方法
本发明涉及一种草甘膦的制备方法，属于化工技术领域，具体包括亚氨基二乙酸的合成、双甘膦的制备、草甘膦的制备和固液分离四个步骤。本发明先在二氧化钛上负载贵金属银，影响二氧化钛的表面性质，改变电子分布，改善催化活性，然后将负载银的二氧化钛再负载至活性炭中，采用紫外光源照射，大大提高了草甘膦的选择性，缩短了双甘膦氧化的过程，草甘膦的收率提高到96.3％，产品纯度可达到97.6％，并且甲醛的含量低，减少了副产物的产生，符合国家对环境友好的要求。
安徽省益农化工有限公司
12 一种草甘膦生产工艺
本发明提供了一种草甘膦生产工艺，其制备工艺如下：先将亚氨基二乙酸、盐酸、和亚磷酸与甲醛的反应完成并分离出产物双甘膦；再将前述中的双甘膦在真空闪蒸结晶器中进行真空闪蒸降温结晶；再将前述中的结晶分离出来后，进行粉碎；再将前述粉碎后的双甘膦中加入温水中，且不停搅拌，再加入双氧水以及硫酸，生成草甘膦以及草甘膦母液；再将前述的草甘膦以及草甘膦母液进行冷却降温，再将前述中冷却后的草甘膦以及草甘膦母液通过冷却式结晶器继续降温并结晶。本发明采用上述生产工艺，可以将草甘膦的纯度提高，使得草甘膦的纯度为94.8-96.6％，相对现有的精馏的工艺有了很大的进步，因此由于温度和时间的很好控制减少了副产物的产生。
安徽东至广信农化有限公司
13 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法
草甘膦不易溶于水，因此，在使用之前通常需要配制成草甘膦盐，草甘膦异丙胺盐是目前效果最好的产品之一。现有技术中，制备草甘膦异丙胺盐多采用盐析法和醇析法，但是都存在着工艺质量控制缺陷，本发明公开了一种制备草甘膦异丙胺盐的方法，包括在常规容器中加入一定量的草甘膦，异丙胺和水，搅拌使之溶解并充分反应，反应完全后，减压下将反应液浓缩，再加入醇类溶剂和少量晶种，搅拌结晶，降至室温后，离心或过滤，干燥，即得草甘膦异丙胺盐固体产品。由于没有引入无机盐，所以不存在含盐量超标的问题，而且由于在反应后才引入醇溶液，所以克服了现有技术中存在的反应速度慢，反应不完全的问题，本发明得到的产品纯度高，质量稳定。
浙江金帆达生化股份有限公司
14 一种草甘膦钠盐的制备方法和草甘膦钠盐制剂
本发明提供了一种草甘膦钠盐的制备方法和草甘膦钠盐制剂，包括将含有钠离子的碱性物质和固体草甘膦酸投入捏合机中进行反应，反应温度为5-70℃，捏合机转速为10-50转/分钟，反应时间为10-300min；本发明还公开了草甘膦钠盐制剂，包括上述方法制备得到的草甘膦钠盐20-95%重量份，表面活性剂0-25%重量份，其他填料0-75%重量份。本发明提供的草甘膦钠盐的制备方法操作简便，反应条件温和，减少了烘干热负荷，减少了亚硝基胺的生成，反应过程中不需添加抗氧化剂，同时避免了有机溶剂的介入，不需引入第三种物质，污染少，成本低。
浙江金帆达生化股份有限公司
15 采用双甘膦为原料生产草甘膦的方法
本发明涉及一种采用双甘膦为原料生产草甘膦的方法，采用双氧水为氧化剂，活性炭作为催化剂，在温度为50±2℃的酸性条件下进行氧化反应；氧化反应结束后继续保温数小时后降温过滤，用热水溶解含催化剂的草甘膦滤饼，再过滤分离催化剂；将过滤分离得到的草甘膦浓溶液降温结晶，离心甩干，干燥后得草甘膦原粉。本发明对原有双氧水氧化双甘膦生产草甘膦工艺进行了重要改进,草甘膦总收率可达到96%，原粉收率达到89%,工艺温和，易于操作和控制。
安徽省益农化工有限公司
16 一种草甘膦锌的制备方法
本发明提供了一种草甘膦锌的制备方法，包括：草甘膦和含锌化合物在溶液中加热反应得到草甘膦锌；所述含锌化合物选自氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌和碱式碳酸锌中的一种或几种。本发明直接以草甘膦和含锌化合物反应得到草甘膦锌，无需预先生成钠盐而后再反应，反应更加简单，无需处理大量含钠废水，更加环保，并且采用本发明的制备方法，制备的母液中草甘膦含量低，草甘膦锌产率高。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
17 一种草甘膦铜的制备方法
本发明提供了一种草甘膦铜的制备方法，包括：草甘膦和含铜化合物在溶液中加热反应得到草甘膦铜；所述含铜化合物选自氧化铜、氢氧化铜和碱式碳酸铜中的一种或几种。本发明直接以草甘膦和含铜化合物反应得到草甘膦铜，无需预先生成钠盐而后再反应，反应更加简单，无需处理大量含钠废水，更加环保，并且采用本发明的制备方法，制备的母液中草甘膦含量低，草甘膦铜产率高。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
18 在草甘膦的生产中对N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸转化率的控制
本发明涉及从N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸(“PMIDA”)制备N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)的方法，更特别地涉及控制PMIDA的转化率的方法、确认与PMIDA转化率相关的反应终点的方法和制备具有受控PMIDA含量的草甘膦产物的方法。
孟山都技术公司
19 一种草甘膦生产分段式冷却结晶法
一种草甘膦生产分段式冷却结晶法，属于农药生产工艺技术领域。其包括以下工艺步骤：以亚磷酸二甲酯、甘氨酸法生产得到草甘膦及草甘膦母液；将草甘膦与草甘膦母液的高温混合料液抽入结晶釜内，往结晶釜夹套内通入常温循环水降温，待物料温度降至100℃以下时，加入液碱调节pH值；当物料温度降至60℃以下后，关闭常温循环水，在结晶釜中通入经低温水冷却后的温度低于35℃的低温循环水降温；当结晶釜内物料经低温循环水冷却至50℃以下后，进行分离清洗。本发明解决了传统结晶工艺中使用常温循环水降温结晶所需时间长、结晶效果差，而使用低温水降温结晶又存在能耗高的弊端，有利提高设备使用效率，改善结晶效果，产生相应的经济效益。
江西金龙化工有限公司;湖北泰盛化工有限公司
20 一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法
本发明涉及农药化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法。该草甘膦钾盐的制备方法，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐。本发明提供的方法，降低了烘干成本，降低了能耗，提高了生产效率。本发明还提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料；本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中无沉淀。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
21 一种草甘膦原粉的制备工艺
本发明公开了一种以双甘膦为原料制备草甘膦的工艺路线及后处理方法，包括路线如下：1)以活性炭为催化剂，水为反应介质，空气氧化双甘膦得到草甘膦溶液，热过滤后草甘膦降温析晶。2)过滤后母液循环套用3次后，去后处理，经一级膜滤后得草甘膦浓液和淡液。3)草甘膦淡液经热解精馏回收甲醛后套用，浓液降温析晶经二次膜滤后至氧化水解塔除磷。本发明具有以下优点：1) 反应工艺简单，反应收率高。2) 资源循环利用，不产生废渣，废水少。
安徽国星生物化学有限公司
22 草甘膦一价盐或其混合盐的制备方法
本发明公开了一种草甘膦一价盐或其混合盐的制备方法，将草甘膦二价盐或草甘膦三价盐与酸类化合物反应，生成草甘膦一价盐或含有草甘膦一价盐的混合盐；所述酸是硫酸、盐酸、甲酸、乙酸、草酸、含羧酸基团的除草剂中的一种或几种。本发明生产简便，使能以草甘膦二、三价盐为过渡产物方便制备草甘膦一价盐或混合盐原粉及固体颗粒剂；简便易施，便于操作，减少了包装和运输成本的同时也增加了产品的可使用性，是环境友好型剂型，生产过程的能源消耗更低。
江苏好收成韦恩农化股份有限公司
23 甘氨酸法生产草甘膦联产硫酸铵的工艺方法
本发明提供了一种甘氨酸法生产草甘膦联产硫酸铵的工艺方法。将草甘膦母液催化湿式氧化后经氨浓缩得到的氨水与来自对氯甲烷进行净化脱水后得到的稀硫酸混合进入反应釜中，快速通入氨气反应，得到的硫酸铵溶液经过滤、蒸发、结晶、干燥得到硫酸铵成品；通氨吹除气经催化湿式氧化后进入生化池处理。本工艺方法既处理了氯甲烷干燥的稀硫酸，使催化湿式氧化后的氨得到了有效利用，又联产得到生产草甘膦制剂所需的硫酸铵，减轻了环保压力，达到稀酸、氨资源化利用目的。
江西金龙化工有限公司
24 一种通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的后处理工艺
本发明公开了一种通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的后处理工艺，所述的尾液为以双甘膦水溶液为原料经过氧化反应后得到的反应尾液，所述后处理工艺包括以下经过操作步骤：将氧化完成的尾液经过过滤得到滤液和滤饼→滤饼加水洗涤→将洗涤后的滤饼加水和液氨调节滤液pH→搅拌溶解、过滤→滤液为高浓度草甘膦母药→滤液减压浓缩→析出固体为草甘膦原粉；本发明在针对通过催化氧化法合成草甘膦的尾液的处理过程中，尽可能的减少了草甘膦与甲醛、甲酸的接触时间，避免了草甘膦与副产甲醛的长时间接触生成甲基草甘膦等副产物，提高提取收率；同时未采用水合肼作为除甲醛试剂，降低生产成本的同时也减少了固渣的产生。
南京红太阳生物化学有限责任公司
25 草甘膦的合成工艺
本发明公开了一种草甘膦的合成工艺，包括解聚反应、加成反应、缩合反应以及水解反应、结晶等步骤。本发明为了解决草甘膦合成缩合反应难以达到无水条件的问题，在加成反应和缩合反应的工序中使用脱水装置对反应液进行脱水处理，降低反应产物水分，减少亚磷酸二甲酯的消耗，提高反应收率，节约了原料，降低了成本。
青岛首泰农业科技有限公司
26 一种双甘膦制备草甘膦的环保清洁生产方法及装置
本发明公开了一种双甘膦制备草甘膦的环保清洁生产方法及装置；生产方法包括以下步骤：1）以双氧水、空气或者富氧气体为氧化剂，活性炭为催化剂，在水中将双甘膦氧化成草甘膦；2）加入碱，得到草甘膦盐溶液和活性炭的混合物；3）固液分离，固体为活性炭，滤液为草甘膦盐溶液；4）将草甘膦盐溶液进入双极膜电渗析装置进行双极膜电渗析处理，盐室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液，碱室得到碱溶液；生产装置包括氧化反应装置、固液分离装置、双极膜电渗析装置和结晶装置。本发明避免了生成副产物甲基草甘膦的缺点，也避免了反复加热和冷却造成的高能耗，同时采用双极膜电渗析技术将草甘膦盐转化为草甘膦，无需加酸进行中和，无三废污染。
重庆紫光化工股份有限公司
27 一种草甘膦的节能清洁生产方法及装置
本发明公开了一种草甘膦的节能清洁生产方法及装置；生产方法包括以下步骤：1）以双氧水、空气或者富氧气体为氧化剂，活性炭为催化剂，在水中将双甘膦盐氧化成草甘膦盐；2）固液分离，固体为活性炭，滤液为草甘膦盐溶液；3）将草甘膦盐溶液进入双极膜电渗析装置进行双极膜电渗析处理，盐室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液；生产装置包括氧化反应装置、固液分离装置、双极膜电渗析装置和结晶装置。本发明提高了双甘膦的氧化浓度，避免了在高温下母液中的甲醛容易与草甘膦反应生成副产物甲基草甘膦的缺点，也避免了反复加热和冷却造成的高能耗。同时，采用双极膜电渗析技术将草甘膦盐转化为草甘膦，无需加酸进行中和，无三废污染。
重庆紫光化工股份有限公司
28 一种从草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工艺
为了解决现有技术无法从草甘膦母液直接提取草甘膦原药的技术难题，本发明提供了一种从草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工艺。在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将经膜浓缩后的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原粉。可提取浓缩母液中95%以上的草甘膦。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
29 一种草甘膦母液资源化利用的工艺
本发明为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。
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30 一种草甘膦连续化生产装置及方法
本发明提供一种草甘膦连续化生产装置及方法，具体涉及到草甘膦合成液连续化生产、水解液管道反应技术及尾气回收技术。发明的目的是解决现有操作间歇、劳动强度大、能耗高、氯甲烷纯度不高等缺点，提高草甘膦收率、氯甲烷的纯度及降低能耗。本发明通过实现整个工序连续化生产使氯甲烷的含量提高到达到99.9%，草甘膦收率提高0.5%，降低能耗，广泛用于草甘膦生产领域。
湖北泰盛化工有限公司
31 一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺
为了解决现有技术处理草甘膦脏粉的低效率和局限性，本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺。具体步骤如下：A、将草甘膦脏粉加水润湿，加入过量的NaOH溶液使草甘膦完全溶解，再加水稀释，混合均匀后，过滤，去除固体杂质，取滤液；或者，将草甘膦脏粉缓慢加入过量的NaOH溶液中，混合均匀后，过滤去除固体杂质，取滤液；B、将滤液静置，分层，取中层清液得到草甘膦盐溶液；C、将草甘膦盐溶液作为草甘膦结晶时所需要的NaOH溶液加入到结晶釜内，所加入的草甘膦盐溶液与生产料结晶后，经过离心、干燥、得到洁白的草甘膦原药粉末。
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32 一种草甘膦盐原药的制备方法
本发明提供了一种草甘膦盐原药的制备方法，其特征在于：在干燥密闭的反应器中装入草甘膦原药，再加入氨气或其衍生物，搅拌使两种物质混合均匀，在10-125℃的恒温条件下搅拌反应，至反应完成，即得到草甘膦盐原药。该方法能得到高纯度的草甘膦盐原药，且操作简单，适合工业化生产。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
33 一种制备草甘膦的方法
本发明公开了一种制备草甘膦的方法，其特征在于，所述方法包括生成草甘膦的步骤，所述生成草甘膦的步骤的具体反应为：将百分配比的双甘膦、水、活性炭混合均匀放入高压反应釜中，搅拌下升温至70℃，通入空气，压力控制在1.0MPa，反应恒温恒压，通过氧化反应双甘膦转化为草甘膦。本发明具有操作安全、反应周期短、生产效率高、生产成本低、能耗小且三废排放量少的特点。
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34 一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺
一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺，涉及一种膜过滤分离法（简称膜法）处理草甘膦母液（废水）的工艺，特别是一种特种膜法处理IDA法草甘膦母液的浓缩出粉工艺。提供一种取粉效率高、工艺简单、生产成本低的耐料液高酸度和耐料液高浓度的卷式膜过滤分离系统处理IDA法草甘膦母液浓缩出粉工艺。将IDA法草甘膦母液经过这种膜过滤分离系统循环浓缩直接达到出粉，以得到含有草甘膦粉子的高浓混合液（简称浓缩液），膜过滤分离出来的水称为透过液；浓缩液进入下道常规工序取粉；透过液可收集利用或处理排放。
大连屹东膜工程设备有限公司
35 一种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法
本发明公开了一种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法，（1）边搅拌边将40%异丙胺加入到水中，调节异丙胺水溶液的PH范围为6.2～6.8；（2）边搅拌边将25%氨水加入到95%草甘膦原酸中，调节草甘膦氨水溶液的PH范围为6.5～6.8；（3）边搅拌边将步骤1中异丙胺水溶液加入到步骤2中的草甘膦氨水溶液中，配成草甘膦异丙胺盐水溶液，最后阳离子烷基多苷助剂。本发明的这种草甘膦异丙胺盐水溶液的制备方法，通过调节最适的温度和PH，使得异丙胺不易挥发，生产安全、不易发生危险事件，降低生产成本；本发明的方法作为除草剂的主要成分，添加适量的用量后除草效果优于市场上现售的各类草甘膦除草剂，草甘膦异丙胺盐水剂物理稳定性好，低温贮存后性能稳定物无沉淀。
江苏泰仓农化有限公司
36 一种草甘膦异丙胺盐水剂的制备方法
本发明公开了一种草甘膦异丙胺盐水剂的制备方法，包括碱解处理、酸化处理以及缩合处理，缩合处理后结晶分离得到中间体双甘磷和废盐水液，然后对中间体双甘磷进行氧化以及与异丙胺进行反应配制得到草甘膦异丙胺盐水剂，废盐水加入碳酸氢氨反应结晶分离制得碳酸氢钠晶体，碳酸氢钠晶体干燥分解后制得碳酸钠并将其配制成溶液，将配制的碳酸钠溶液与石灰乳进行反应制得氢氧化钠溶液用于与亚氨基二乙腈进行碱解处理。采用上述方案进行实施，对生产中的废盐水进行处理，将其制备成氢氧化钠溶液返回对原料亚氨基二乙腈进行碱解处理，实现对废物的回收再利用，降低草甘膦异丙胺盐水剂的生产成本，提高生产效益。
广西金穗农药有限公司
37 一种质量百分比为41%的草甘膦异丙胺盐水剂的制造工艺
本发明公开了一种质量百分比为41％的草甘膦异丙胺盐水剂的制造工艺，对氢氧化钠的溶液浓度进行了优化，同时实用氯化氢气体用于碱解反应的酸化，减少了脱水时间，减少了双甘膦生产过程中的蒸汽消耗，节能降耗效果显著，同时本发明制备所得的草甘膦具有药效的同时，还具有增肥效果，改善使用该产品后土地出现贫瘠、缺乏营养的现象。
广西金穗农药有限公司
38 甘氨酸法制备草甘膦的连续水解系统
本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的连续水解系统，其特征在于：包括混合反应器、气液分离器、换热器、甲缩醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、闪蒸器、保温储槽、结晶釜，所述的混合反应器连接气液分离器，气液分离器的排气口和出液口分别连接一个换热器，换热器连接甲缩醛回收塔；所述的甲缩醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、闪蒸器、保温储槽、结晶釜依次连接。连续水解系统改变了传统的多水解釜的单釜间断操作的低效率问题，生产效率大为提高，产品质量和反应收率均优于传统工艺，能耗较传统工艺节约20%以上。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
39 甘氨酸法制备草甘膦的连续水解工艺
本发明提供了一种甘氨酸法制备草甘膦的连续水解工艺。工艺具体步骤为：A）将缩合反应合成液通过泵输入混合反应器，控制物料温度在55℃以下，完成加酸中和过程；B）从换热器排出的物料经气液分离，冷凝后的气体与液体分别进入甲缩醛回收塔，回收甲缩醛；C）从甲缩醛回收塔排出的釜底液，进入甲醇回收塔，回收甲醇；从甲醇回收塔排出的釜底液，进入水解塔，完成水解反应；D）水解塔排出的釜底液经闪蒸，脱除水分和酸后，进入结晶釜，在搅拌下冷却结晶得草甘膦。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
40 一种用于连续化合成草甘膦的水解装置以及应用
本发明公开了一种用于连续化合成草甘膦的水解装置以及应用，所述的水解装置由三个以上管式循环反应器串联组成，每个管式循环反应器包括气液分离器、循环泵和加热设备，所述的气液分离器、循环泵和加热设备依次通过管道连接形成一个循环反应系统，气液分离器的上部设置有气相出口；管式循环反应器之间的串联方式是使前一个管式循环反应器的加热设备通过设置有调节阀的管道与后一个管式循环反应器的气液分离器连接，并且所述的调节阀与前一个管式循环反应器的气液分离器的液位联动。本发明采用的水解装置的反应温度可以精确控制，容易实现大规模生产；且水解装置采用循环反应，使得反应能稳定且充分地进行，高转化率、高选择性地合成得草甘膦。
浙江金帆达生化股份有限公司;浙江工业大学
41 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法
本发明公开了一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法，剂型可以为水剂和水溶性粒剂，制剂中草甘磷胆碱的含量为5～95wt%，优选为15～90wt%，进一步优选为35～90wt%，最优选为55～90wt%，最最优选为55～90wt%，最佳为80wt%。本发明工艺简易、经济、安全，原料易得，环保性好，制备出的草甘膦胆碱原药具有与草甘膦相同的效力和环保优势，原药纯度高，可用于配置不同类型的制剂，尤其可以配置高药物含量的制剂。原药和制剂物化性质稳定，水溶性高，可以配置药物高药物含量的制剂，制剂受热和挤压不变质变形，稳定性强。
山东潍坊润丰化工股份有限公司
42 一种草甘膦母液的处理方法
本发明提供了一种草甘膦母液的处理方法，包括：将二甲胺气体从气液逆流填料塔的底部通入，以草甘膦母液为吸收剂吸收二甲胺气体，收集塔底pH值为碱性的液体；将所述液体通入精馏塔中进行精馏，得到三乙胺与塔釜液；将塔釜液进行减压脱水后，加入盐酸将其pH值调节为强酸性，冷却结晶过滤，得到草甘膦；过滤后的滤液继续减压蒸馏，得到二甲胺盐酸盐。与现有技术相比，本发明利用二甲胺气体代替其他液体碱类回收草甘膦母液中催化剂三乙胺，回收率高，回收产品质量高，得到的草甘膦和二甲胺盐酸盐都是有用的化工产品，无废物产生，既环保又经济；同时，本发明采用气液逆流填料塔，使反应更安全，且有利于连续化、大规模地进行草甘膦母液的处理。
鹤壁市农林制药有限公司
43 制备草甘膦的方法
本发明公开了一种制备草甘膦的方法，是以氯甲基膦酸一钠盐和甘氨酸盐为原料，碘化钠或聚乙烯亚胺为催化剂，在水中反应制备草甘膦。该方法避免了现有的亚氨基二乙酸法、亚膦酸二烷基酯法及亚磷酸法生产草甘膦存在的缺陷，具有清洁、环保、高效的特点，草甘膦的收率和品质有显著提高，草甘膦结晶后的母液经除盐处理后可循环套用，减少废液排放，降低物料损耗，生产成本大幅下降，经济效益好。
重庆紫光化工股份有限公司
44 草甘膦的制备方法
本发明公开了草甘膦的制备方法，由氨甲基膦酸二钠盐与氯乙酸盐在水中反应制得；该方法避免了现有的亚氨基二乙酸法、亚膦酸二烷基酯法、氯甲基膦酸法生产草甘膦存在的缺陷，具有清洁、环保、高效的特点，草甘膦的收率和品质有显著提高，草甘膦结晶后的母液经除盐处理后可循环套用，减少废液排放，降低物料损耗，生产成本大幅下降，经济效益好。
重庆紫光化工股份有限公司
45 一种综合利用甘氨酸结晶母液生产草甘膦的方法
本发明属于农药技术领域，涉及一种利用甘氨酸结晶母液生产草甘膦的方法，该方法是将甘氨酸母液中残余的甘氨酸通过化学反应转化为含亚氨基二乙酸盐的母液，然后将亚氨基二乙酸盐母液与三氯化磷作用，转化为亚氨基二乙酸盐酸盐，然后再加入甲醛，调节pH值，得到N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸混合物，其经氧化后得到N-膦酰基甲基甘氨酸。该方法将废弃的母液中残留的甘氨酸和亚氨基二乙酸有效利用生产草甘膦，甘氨酸结晶母液得到了有效的综合利用，减少了甘氨酸生产“三废”排放及其资源的浪费，创造了社会效益和经济效益，很好的解决了甘氨酸结晶母液处理的难题。
重庆紫光化工股份有限公司
46 一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺
一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺，本发明涉及一种基于膜法处理含硫酸盐草甘膦母液的工艺，特别是一种基于膜法浓缩含硫酸盐草甘膦母液结晶出粉及废水综合处理的工艺。提供一种提高粉子纯度、能耗小、生产成本低的草甘膦母液处理工艺。将草甘膦母液经膜分离系统浓缩得含有草甘膦结晶粉子的浓缩液和含硫酸盐、甲醛的淡液；浓缩液进入下道工序取粉，取粉后的滤液加水进入滤液膜分离系统浓缩，如此循环进行；透过液进入透液膜分离系统浓缩，得含甲醛的硫酸盐浓液和清水；含甲醛的硫酸盐浓液去蒸发得硫酸盐晶体和含甲醛的冷凝水；冷凝水加入化学剂与甲醛反应生成副产物，去除后得清水；清水可用于膜分离系统浓缩透析时的添加水。
大连屹东膜工程设备有限公司
47 从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法
本发明公开了一种从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法。先将草甘膦废水预处理，除去悬浮物及大颗料的杂质，调节PH3.0～3.5；再进行膜分离预浓缩，将草甘膦母液分成浓液和淡液两部分，浓液进入三级膜浓缩系统，经浓缩处理后，浓液中草甘膦质量分数为5～10%，淡液进入四级膜回收系统，将淡液合并再次进入二级膜系统进行循环浓缩；将浓缩后的草甘膦浓液进入MVR低温蒸发浓缩系统，在40～50℃下浓缩处理1.5～2h，浓缩至质量分数为20～30%，然后结晶得到质量分数大于95%的草甘膦固体。本发明通过膜分离预浓缩和MVR低温蒸发浓缩，再结晶回收草甘膦，整个草甘膦废水处理系统的草甘膦回收率可达到90%以上。
沙隆达集团公司
48 一种草甘膦生产的结晶工艺
本发明为了解决甘氨酸法草甘膦盐含量过高的问题，提供了一种甘氨酸法生产草甘膦的结晶工艺，按如下步骤进行：A）在亚磷酸二甲酯法制备草甘膦酸的过程中，将缩合反应后得到的草甘膦酸二甲酯的三乙胺盐缩合液，加盐酸水解得到水解液；B）在水解完成后的水解液中加水稀释，在搅拌下降温至70℃以下，加入三乙胺中和过量的盐酸，搅拌均匀后，测pH值；C）继续降温至35℃以下，分离、洗涤、干燥得到草甘膦原药。本发明能有效控制草甘膦原药中的氯化钠含量在300PPM以下。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
49 一种草甘膦脱酸装置及脱酸方法
一种草甘膦脱酸装置及脱酸方法，装置包括脱醇釜，脱醇釜通过两并联的第一风机和第二风机与氯甲烷总管相通，氯甲烷总管与冷凝器连通，冷凝器与气液分离器连通，在气液分离器出口管路上设有第三风机。本发明利用空气动力学技术解决了草甘膦脱酸工艺中存在的脱酸终温控制不准、脱酸不彻底、甲缩醛回收率不高等缺点，提高草甘膦收率，降低了生产成本，使草甘膦收率提高0.2%，甲缩醛回收率提高20kg/t以上，氯甲烷回收岗位浓硫酸消耗降低。
湖北泰盛化工有限公司
50 一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法，将双甘膦和去离子水混合均匀后加入到高压反应釜内，在反应温度和压力下，以含分子氧的气体为氧化剂，通过紫外-可见光的照射直接氧化双甘膦制备草甘膦。本发明所制备的草甘膦具有很高的收率和纯度，并且制备过程中无需添加任何催化剂或助催化剂，既节省了催化剂制备、回收的成本，也避免了催化剂和产品分离的问题，副产少，工艺简单。
北京化工大学
51 一种草甘膦的制备方法
本发明公开了一种草甘膦的制备方法，步骤包括：向甲醛的酸性溶液中加入甘氨酸和亚磷酸的混合液，加入完毕后在80-190℃、0.5-10MPa条件下进行反应，反应液经后处理得草甘膦。本发明一锅法合成草甘膦，流程短、操作简单，所得草甘膦收率高，并且本发明原料使用少、不使用催化剂三乙胺，成本低，废水少，废水产生量可减少约30-50%。
山东潍坊润丰化工有限公司
52 一种草甘膦循环生产方法
一种草甘膦循环生产方法，属于农药生产工艺技术领域。其具体步骤包括：以亚磷酸二甲酯为原料通过烷基酯法得到草甘膦和草甘膦母液；草甘膦母液经处理得到二级碱母液；二级碱母液经催化预氧化、高温高压空气电催化降解和液膜萃取，得到液膜浓液和含盐液膜淡液；液膜浓液经活性碳脱色、蒸发浓缩、高温聚合，得到三聚磷酸钠；含盐液膜淡液经纳滤膜过滤后，得到膜浓液与膜淡液；膜浓液回催化预氧化步骤进行回用；膜淡液进入MVR系统进行蒸发浓缩，得到氯化钠晶体、蒸馏水和母液；氯化钠晶体、蒸馏水和母液再分别利用。本发明降低了生产成本，提高了产品的利用率，降低了草甘膦生产工序中废液的排放，对环境友好，综合经济效益社会效益显著。
浙江金帆达生化股份有限公司
53 一种草甘膦合成液的冷凝液回收方法
一种草甘膦合成液的冷凝液回收方法，在以甲醇为溶剂、三乙胺为催化剂，投入多聚甲醛进行解聚反应，得到解聚液；在解聚液中投入甘氨酸进行加成，得到加成液；在加成液中，加入亚磷酸二甲酯进行缩合，得到缩合液；缩合液冷却后即得合成液；冷凝液回收：合成液的生产和放料过程中，会有大量的气体排出，在合成液放空管线上增加冷凝器，在0-30℃下冷凝合成液放空气体，得到的冷凝液体流入冷凝液收集罐。本发明将草甘膦生产过程中原本要放空的气体，回收冷凝成为反应原料，增加了合成工序中有效反应物料，减少副反应的产生，实现了草甘膦原药收率增加0.2%，大大减少废气的产生，优化作业环境。
湖北泰盛化工有限公司
54 一种双甘膦废水套用制备草甘膦中间体双甘膦的工艺
本发明公开了一种双甘膦废水套用制备草甘膦中间体双甘膦的工艺，其特征在于反应过程为：把定量的亚氨基二乙酸和酸水（或洗涤水）在反应釜中的混合后，控制温度小于＜80℃（优选＜60℃）滴加三氯化磷，并掌握真空度为-0.01到-0.1MPa（优选-0.01MPa到-0.03MPa），滴完毕，保温0.5-10小时（优选0.5-2小时），升温至90-120℃（优选105-112℃），边滴加甲醛边回流，滴加完毕，保温0.5-5小时（优选1-2小时)；反应釜中加入定量清水，测定釜内溶液正常pH值后排放压滤得双甘膦。本发明的优点在于：节约能源、减少工艺步骤、减少工艺使用设备、环保减排。
江苏泰仓农化有限公司
55 一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法
本发明公开一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，它包括如下步骤：（1）通过过滤预处理，滤除草甘膦母液中所含的少量不溶物杂质，得到草甘膦母液的滤液；（2）往处理釜内缓慢加入摩尔比为0.4:1~1.2:1的工业尿素进行反应，过滤得到固体缓释尿素和草甘膦滤液，得到的草甘膦滤液直接套用于草甘膦生产；（3）将步骤（2）中滤出的固体缓释尿素用水洗，以去除固体缓释尿素中所含的草甘膦；后将得到的固体缓释尿素送至烘箱干燥，干燥处理后进行包装。该方法和氧化法，膜分离法，汽提法等方法相比，具有工艺简单、甲醛去除率高，去除成本低，经济价值高及节能减排效果显著等诸多优点。
沙隆达集团公司
56 一种烷基酯法合成草甘膦水解工艺的改进方法
本发明涉及一种烷基酯法合成草甘膦水解工艺的改进方法，包括以下步骤：在40～50℃下，将多聚甲醛，甲醇和三乙胺三者作为物料投入反应釜中，搅拌，待物料变澄清后，加入甘氨酸，待混合物变澄清后，加入亚磷酸二甲酯，升温至50～60℃，保温50分钟；降温至30℃，加入盐酸；搅拌30分钟后缓慢升温蒸发出甲醇；升温至110～125℃；向反应釜中加水，降温至70℃以下，再用冷水外冷却使反应釜降温至10℃以下；然后加入三乙胺，温度控制在15～25℃，当反应釜中pH值在0.5～1.5时为反应终点；然后将物料转移至结晶釜内，并降温至10℃以下，使物料结晶一段时间；然后将晶体过滤，洗涤、烘干，得到草甘膦原药。
上海理工大学
57 一种草甘膦的制备方法
本发明提供了一种草甘膦的制备方法，包括以下步骤：a）将无机碱与甘氨酸和多聚甲醛混合在溶剂中，进行反应得到甘氨酸盐；b）将步骤a）得到的甘氨酸盐与亚磷酸三烷基酯混合，进行缩合反应，得到亚磷酸二烷基酯修饰的甘氨酸盐；c）将所述亚磷酸二烷基酯修饰的甘氨酸盐在酸性条件下进行水解反应，得到草甘膦。本发明使用无机碱进行草甘膦的制备，相比较现有技术的三乙胺毒性降低，另外，使用无机碱和甘氨酸形成的甘氨酸盐更容易和亚磷酸三烷基酯进行反应，减化反应和后处理步骤，缩短反应时间，适合大规模的工业化生产。
常州储能材料与器件研究院;中国科学院长春应用化学研究所
58 一种合成草甘膦的方法
本发明涉及化学合成领域，公开了一种合成草甘膦的方法。本发明所述方法包括：步骤1、向Boc-甘氨酸中引入保护羧基的苄基生成式Ⅰ所示化合物；步骤2、利用三氟乙酸法去除式Ⅰ所示化合物中的Boc保护基，生成式Ⅱ所示化合物；步骤3、式Ⅱ所示化合物与多聚甲醛、碳酸钠反应生成CH2=NCH2COOBn，接着加入式Ⅲ所示化合物发生类曼尼希反应生成式Ⅳ所示化合物；步骤4、式Ⅳ所示化合物脱除苄基生成式Ⅴ所示化合物；步骤5、式Ⅴ所示化合物在酸性条件下水解生成草甘膦。本发明通过采用反应机理清晰的化学反应，提供了一种全新的合成草甘膦的路线，能够监控各步反应中的产物和杂质，有利于草甘膦纯度的提高。
常州储能材料与器件研究院;中国科学院长春应用化学研究所
59 氯乙酸一锅法合成草甘膦的方法
一种氯乙酸一锅法合成草甘膦的方法是以氯乙酸为起始原料，三乙胺为催化剂，采用一锅法在甲醇溶液中与多聚甲醛、氨气、亚磷酸二甲酯等经加成、缩合、水解等反应直接合成草甘膦原药，大大简化了合成过程，降低了原料成本，也减少了污水的产生。
太原理工大学
60 草甘膦结晶连续化生产方法
草甘膦结晶连续化生产方法，属于草甘膦后处理加工技术领域。其包括以下步骤：由甲醇、三乙胺、多聚甲醛、甘氨酸、二甲酯制得的合成液和盐酸水解得到的草甘膦水解液通入中和釜中与液碱进行循环中和；中和液通过液位控制出料后进入一级热交换器中进行降温，再通入一级结晶釜中循环；一级晶浆液通过液位控制出料后进入连续自动分离机中进行分离，分离得到的热湿粉和热母液；热母液通过液位控制出料后进入二级热交换器中进行降温，再通入二级结晶釜中循环；二级晶浆液通过液位控制出料后进入连续自动分离机中进行分离，分离得到的原粉和冷母液；原粉直接加水配置成草甘膦水剂，冷母液进行回收。本发明能够有效地提高草甘膦的生产效益。
浙江金帆达生化股份有限公司
61 草甘膦合成液连续化生产方法
草甘膦合成液连续化生产方法，属于草甘膦加工方法技术领域。其包括连续化的解聚反应、缩合反应和酯化反应。本发明具有的以下有益效果：采用连续进料和连续化反应，优化了草甘膦生产工艺，降低了反应时间，降低了反应温度，降低了劳动力，稳定了草甘膦的收率和品质，降低了能耗和成本；解聚反应器中加入助催化剂，加快了解聚速度，大大降低了解聚时间。与现有技术相比，本发明反应时间缩短20～30分钟，生产成本降低10～15%，草甘膦收率提高5%以上。
浙江金帆达生化股份有限公司
62 甘氨酸法制备草甘膦的新型工艺
本发明涉及甘氨酸法制备草甘膦的新型工艺，包括以下步骤：甘氨酸、聚甲醛在催化剂KOH的作用下，发生加成反应，生成N、N-二羟甲基甘氨酸，溶剂为甲醇；N、N-二羟甲基甘氨酸与亚磷酸二甲酯发生聚合反应，生成草甘膦甲酯；尔后反应液中加入盐酸进行酸解，生成草甘膦和甲缩醛；然后蒸馏脱酸性甲醇、在115℃，减压脱酸，最后抽滤结晶，固体为草甘膦，母液不含氯化钠，主要成份为草甘膦及草甘膦钾盐，可做钾肥施用，无污染；缩短工艺周期，减少人力物力投入，提高经济效益，节能环保。
江苏索普（集团）有限公司
63 草甘膦碱性母液处理方法
本发明公开了一种草甘膦碱性母液处理方法，其处理方法是：往该碱性母液内加入盐酸调节溶液pH值至1-5得溶液A；溶液A经过膜分离得溶液B和氯化钠溶液，所述氯化钠溶液经过蒸发制得饱和溶液，饱和氯化钠溶液经侯氏制碱法制得碳酸钠被回收利用；其特征在于：所述溶液B经浓缩使得溶液B内溶质的浓度增加至3-10倍，即溶液C，然后往溶液C内加入适量的甘氨酸和甲醛，使得溶液C内的草甘膦和亚磷酸反应完全，即得到的增甘膦和溶液C内原有的增甘膦，经中和、抽滤和干燥步骤得到增甘膦固体被回收利用。本发明的优点是：能够对草甘膦碱性母液内的草甘膦、增甘膦、亚磷酸钠、氯化钠充分回收利用，减少浪费，降低污染，提高碱性母液的利用率。
印海平
64 制备草甘膦的方法
本发明制备草甘膦的方法，包括以下步骤：1）将原料水、双甘膦、活性炭按比例调配成混悬液加入压力反应釜中，关闭压力反应釜进行氧化反应，双甘膦迅速被氧化；取样分析反应液中双甘膦的质量分数，当双甘膦被完全转化后，停止通入氧气，泄压至常压；2）将反应后物料升温至80℃～100℃后经微孔过滤装置得到主要含活性炭的滤饼Ⅰ和母液Ⅰ；3）母液Ⅰ经连续多效结晶后，用微孔过滤装置分离固体得到滤饼Ⅱ和母液Ⅱ，滤饼Ⅱ经干燥后得到草甘膦原药。本发明操作安全、反应周期短、生产效率高、生产成本低、能耗小、三废排放量少。
四川迪美特生物科技有限公司
65 双甘膦溶液制备草甘膦水剂的装置
本发明涉及双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦的方法和应用及专用设备。双甘膦溶液制备草甘膦水剂的装置，该装置包括依次通过管道相连接的废水池、废水中和釜、三效蒸发系统、第一蒸发釜、离心机、母液池、第二蒸发釜、抽滤筒、第三蒸发釜、草甘膦氧化釜、还原釜和膜分离设施；第一蒸发釜的酸性水蒸出口连接设有生化处理系统。本发明由于采用上述的装置，所制得的双甘膦溶液双甘膦含量约13%，可以便于后续的使用；本发明既可解决双甘膦回用，又可治理废水中双甘膦、亚磷酸，从而使废水中的磷含量下降，废水排放符合国家标准。
浙江拜克开普化工有限公司
66 双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦制备草甘膦水剂的方法
本发明涉及双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦的方法和应用及专用设备。双甘膦生产工艺废水中回收双甘膦制备草甘膦水剂的方法，该方法包括以下的步骤：①在双甘膦生产工艺废水调整双甘膦重量含量，然后加入双氧水，除去甲醛；②将处理好的废水进入中和釜，调节pH值，然后进入三效蒸发系统；③蒸发釜中物料进入离心机离心得第一次母液；④第一次母液进入蒸发釜，调节PH值，负压蒸发浓缩，然后进行固液分离，液体为双甘膦溶液；⑤双甘膦溶液进行蒸发浓缩除盐；⑥进入生产草甘膦氧化釜中，滴加双氧水，当氧化结束，再进入还原釜，滴加硫酸亚铁，可制成草甘膦水剂。本发明既可解决双甘膦回用，又可治理废水中双甘膦、亚磷酸，从而使废水中的磷含量下降，废水排放符合国家标准。
浙江拜克开普化工有限公司
67 一种草甘膦结晶及副产甲醛的回收方法
本发明公开了一种草甘膦结晶及副产甲醛的回收方法，该方法将双甘膦和活性炭混合于水相中通富氧气体氧化，将氧化后的混合液冷却后过滤得氧化液，向氧化液中加尿素，搅拌后过滤，滤液加入基于氧化液重量0.05-0.2％的絮凝剂聚合氯化铝，充分絮凝沉淀后，过滤，过滤液打回氧化釜升温至80-100℃，充分溶解后，趁热过滤，滤液通过两级冷却后过滤得草甘膦晶体。本发明方法通过采用尿素除甲醛得到了经济价值高的副产次甲基脲缓释肥，通过絮凝剂聚合氯化铝清除残余的次甲基脲，并且除过甲醛的氧化液作为水相实现循环套用，废水量减少，减轻环保压力，得到的草甘膦结晶纯度大于96％，结晶收率大于94％。
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68 一种草甘膦钾盐原药的合成方法
一种草甘膦钾盐原药的合成方法，属于农药技术领域。其包括以下工艺步骤：1）将草甘膦、含有钾阳离子的碱和水混合反应，形成草甘膦钾盐水溶液，反应结束后，控制草甘膦钾盐水溶液的pH值；2）降低上述草甘膦钾盐水溶液的温度，再在搅拌状态下将有机溶剂滴加至草甘膦钾盐水溶液中进行醇析；3）结晶析出后，进行过滤，得到钾盐原药湿品，然后进行干燥，得到草甘膦钾盐原药。上述的一种草甘膦钾盐原药的合成方法，设计合理，通过本发明得到的草甘膦钾盐含量达到97%以上，草甘膦钾盐得率达到98%以上，本发明与现有技术草甘膦钾盐得率20%相比，效率提高近5倍，降低了单位能源消耗。
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69 一种从草甘膦母液中回收草甘膦的方法
一种从草甘膦母液中回收草甘膦的方法，用溶剂A萃取草甘膦母液2-4次，萃取液分为上下两层，取下层液蒸馏回收部分残留溶剂，蒸馏后剩余液体即为草甘膦水溶液，完成草甘膦从母液中回收。本发明提供的从草甘膦母液中回收草甘膦的方法，所回收的草甘膦不需要进行复杂的再处理，可直接出售；能耗低；方法简便，无需复杂的生产设备；三废排放低，除了原有母液外，无废渣排放，无有毒废气排放，无额外废水排放，有利益环境保护；回收草甘膦后的废液可以用生物方法处理。
三峡大学
70 一种草甘膦循环生产方法
一种草甘膦生产中母液循环处理方法，将草甘膦生产过程中的废母液进行过滤和浓缩，将其废母液浓度由0.5%-1.2%浓缩至2.0%-4.0%，pH值10.0-14.0，得到浓缩液，将该浓液替代原有草甘膦生产过程中调节pH值的液碱，直接作为“液碱”回用于草甘膦生产系统。把发明将经过处理的废母液直接作为“液碱”回用于草甘膦生产系统，在替代液碱调节pH值作用的同时，也相当于补充了0.5%-1.0%草甘膦原药至生产系统，提高了草甘膦收率，节约液碱消耗，从而实现了变废为宝，清洁生产，经济效益和环保效益更优化的草甘膦生产。
湖北泰盛化工有限公司
71 一种草甘膦母液中增甘膦的分离方法
本发明尤其涉及一种将甘氨酸法草甘膦生产所产生的母液分离增甘膦的一种草甘膦母液中增甘膦的分离方法，其步骤如下：调节母液的氢离子浓度10-6mol/l～5mol/l,加入络合剂，控制温度5～80℃、压力0～0.5MPa,在搅拌下反应5～200分钟，降温到0～40℃，结晶2～24小时，将固体和液体进行分离。优点：一是无需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是处理成本低，三是母液中的主要杂质增甘膦得以去除，水剂质量好，不存在污染物转移情况，从根本上实现草甘膦母液资源化的充分利用。
杭州天创环境科技股份有限公司
72 一种草甘膦生产中水解前的加酸工艺
本发明提供一种草甘膦生产中水解前的加酸工艺。该发明通过先将水解工艺前的缩合反应合成液与盐酸混合，移走大部分热，再进行水解的方法，有效减少反应热副反应的发生，提高了草甘膦的收率，同时也使后处理变得容易。
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司
73 提高原料利用率和草甘膦铵盐成品率的生产方法
本发明提供了一种提高原料利用率和草甘膦铵盐成品率的生产方法，由草甘膦、水和氨气构成的反应液合成草甘膦铵盐，反应液中通过控制氨气的添加量而调整PH值至4-5。反应完全后另加入醇类或醛类有机溶剂使草甘膦铵盐结晶析出，草甘膦、水与醇类或醛类有机溶剂这3者的重量比例为1∶0.1-2∶1-5。由原料到成品的合成路线中，含有多种反应步骤，某步骤反应副产的氨气、草甘膦铵盐母液或者醇类或醛类有机溶剂这三种物质可以循环回用，作为其它反应步骤的原材料，不够时另行补给。本发明的每一反应步骤的反应原理成熟，反应路线清晰，反应速度和连续性良好；同时，本发明中的主要原料资源回收利用率高，提高了草甘膦铵盐的成品率。
南通江山农药化工股份有限公司
74 一种用二氯化物废水酸化草甘膦铵盐的后处理方法
本发明公开了一种用二氯化物废水酸化草甘膦铵盐的后处理方法。即采用O-甲基硫代磷酰二氯生产过程产生的酸性废水代替浓硫酸用于酸化草甘膦铵盐，结晶得到草甘膦。采用该方法既降低了草甘膦生产过程的硫酸消耗，同时减少了二氯酸性废水中和所需碱的消耗，采用该方法得到的草甘膦含量大于96％，原粉收率大于82％。该方法可以同时降低草甘膦与O-甲基硫代磷酰二氯的生产成本。
湘潭大学
75 一种微波作用下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种微波作用下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法。首先将双甘膦和氨水，水混合，然后将此混合溶液加入到反应釜中，并通入空气流，加入催化剂活性炭，在微波的作用下，体系进行催化氧化反应，当体系中双甘膦含量≤1.0％时反应结束，对反应液进行固液分离，固相为催化剂回收套用，液相中滴加浓硫酸，控制溶液的PH值到1.-1.8时，停止滴加浓硫酸，在采用二级冷却结晶法，结晶出草甘膦晶体，过滤洗涤后得产物草甘膦晶体。本发明方法制得的草甘膦晶体产率高，纯度高，具有节能减耗、缩短反应时间、提高反应产率及减少化学反应副产物、无“三废”等优点。
安徽国星生物化学有限公司
76 一种改进的双甘膦制备草甘膦的方法
本发明提供了一种改进的双甘膦制取草甘膦的方法。将双甘膦、活性炭与水按一定的比例加入高压反应釜中，通入空气进行氧化反应，当双甘膦含量减少至一定范围时，加入协同催化剂继续反应，生成草甘膦。本发明通过在草甘膦发生深度氧化之前引入协同催化剂，有效的除去了反应过程中生成的副产甲醛，不仅提高反应收率，有效提高草甘膦或其盐质量的稳定性，而且由于很好的除去了副产甲醛，使得母液可以直接进行套用或配制水剂，有效的控制了废水节约成本。
安徽国星生物化学有限公司
77 一种紫外光源存在下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法
本发明公开了一种采用紫外光源照射下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法，将双甘膦、自制负载活性炭催化剂、水，按一定比例混合均匀后打入有紫外光照射的反应釜，通入空气流，在一定的压力和温度下充分反应，3-6h后，通氨气充分反应后过滤得氨化液，回收催化剂做下一次套用。氨化液打入结晶釜滴加浓硫酸调pH值在1.0-1.8，降温至0-5℃，在此温度下充分酸析结晶，过滤洗涤后得草甘膦晶体。本发明方法收率高，产品纯度高，副产物少，反应速度快。
安徽国星生物化学有限公司
78 一种草甘膦的制备方法
一种草甘膦的制备方法，其是包括采用双氧水催化氧化双甘膦原料获得氧化液，再在所述氧化液中加入还原性较弱的硫化物还原剂消耗掉氧化反应中过量的双氧水，然后加入硫酸亚铁还原，再经分离、干燥制得的；所述还原性较弱的硫化物为亚硫酸钠、亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸氢铵、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠中的任一种或任意组合。本发明方法中还原剂硫酸亚铁的用量少、节约了原料成本，通过本发明所述的氧化和还原等处理解决了现有技术中该工艺制得的草甘膦颜色发黄的技术问题，同时所得草甘膦纯度高，固粉中草甘膦含量达96％以上，收率在82％以上；本发明方法消耗原辅材料较少、过程中去掉了氨水、硫酸等原料的使用。
重庆紫光化工股份有限公司
79 一种草甘膦母液的资源化综合处理工艺
本发明提供一种草甘膦母液的处理方法，所述草甘膦母液来自IDA路线空气氧化法制备草甘膦的过程，所述处理方法包括树脂吸附过程、树脂脱附过程和甲醛回收过程，本发明的处理方法，达到了废弃物资源化回收的目的，实现了循环经济，具有节约能耗、环境友好及降低生产成本等优点。
江苏优士化学有限公司;江苏扬农化工股份有限公司
80 一种从酸母液中萃取草甘膦的工艺
本发明涉及一种从酸母液中萃取草甘膦的工艺。本发明的目的在于提供一种能对任何酸母液进行处理，从酸母液中提取草甘膦的工艺。其工艺包括加热，萃取剂的制备以及萃取等步骤，克服了现有技术中不能对质量稍差或不同工艺的酸母液进行萃取的缺陷，可以对任何质量和不同工艺制得的酸母液进行萃取，适用范围更广。
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