纯石墨制备技术工艺配方资料精选

        强度高、抗热震性好、耐高温、抗氧化、电阻系数小

国际新技术资料网 创新科技之路
New Technology Of High Purity Graphite
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各位读者:大家好!

       自从我公司2000年推出每年一期的石墨及石墨烯制造系列列新技术汇编以来,深受广大企业的欢迎,在此,我们衷心地感谢致力于创新的新老客户多年来对我们产品质量和服务的认同,由衷地祝愿大家工作顺利!

       石墨产业未来市场前景十分广阔。传统应用领域对石墨消费拉动、新兴领域拓展是石墨产品未来市场的增长点。耐火材料行业是石墨消费的重要领域,镁碳砖对石墨的需求量占我国石墨消费量的近1/3,电动汽车锂电池负极材料,钢铁行业的持续稳定发展将促进石墨产业持续稳定增长。随着高新技术的发展、新材料产业将成为石墨产业新的增长点,高性能石墨导电材料、密封材料、环保材料、热交换材料、石墨烯等新兴材料以及制品产业将会得到快速发展。

       石墨产品需求结构将不断升级,球型石墨、柔性石墨、石墨电极、核石墨等加工产品将成为新的市场热点;利用具有自主知识产权的创新性技术,研究开发优质石墨新材料、广泛应用于能源、环保、国防等领域。未来产品需求专业化程度不断加强,满足下游领域对高性能、专业化石墨材料制品需求将成为发展主流,由石墨原材料向深加工加工及其制品方向发展趋势明显,同时,大力发展节能环保、新能源、生物、高端装备制造、新材料、新能源汽车等战略新兴产业,从而带动石墨产业快速发展。

       本期所介绍的资料,系统全面地收集了到2023年石墨及石墨烯制备制造最新技术,包括:优秀的专利新产品,新配方、新产品生产工艺的全文资料。其中有许多优秀的新技术在实际应用巨大的经济效益和社会效益,这些优秀的新产品的生产工艺、技术配方非常值得我们去学习和借鉴。
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2024新版《石墨提纯、高纯石墨制造工艺配方精选汇编》

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2024新版《纺织印染消泡剂制造工艺配方精选汇编》(2005-2021.10)

2024新版《纺织印染消泡剂制造工艺配方精选汇编》(2005-2021.10)

为帮助国内生产企业更好地发展新产品、提高产品质量,国际新技术网特收集整理了近年来国内外消泡剂优秀专利技术精选汇编,资料涉及德国瓦克化学股份公司、巴斯夫欧洲公司、信越化学工业株式会社、圣诺普科有限公司、栗田工业株式会社、圣诺普科有限公司、道康宁公司;道康宁东丽株式会社、陶氏康宁公司纺织印染消泡剂技术配方以及国内科研院校、高新技术企业等等,内容包括生产工艺、配方、解决技术难题、性能测试数据、高效生产实施例等。欢迎订购!

【资料内容】生产工艺、配方
【资料页数】607页 (大16开 A4纸)
【项目数量】50项
【出品单位】国际新技术资料网
【资料合订本】1680元(上、下册)
【资料电子版】1480元(PDF文档)(邮箱传送)
【邮寄方式】中通快递(免费)顺丰快递(邮费到付)

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为帮助国内生产企业更好地发展新产品、提高产品质量,国际新技术网特收集整理了近年来国内外消泡剂优秀专利技术精选汇编,资料涉及德国瓦克化学股份公司、巴斯夫欧洲公司、信越化学工业株式会社、圣诺普科有限公司、栗田工业株式会社、圣诺普科有限公司、道康宁公司;道康宁东丽株式会社、陶氏康宁公司纺织印染消泡剂技术配方以及国内科研院校、高新技术企业等等,内容包括生产工艺、配方、解决技术难题、性能测试数据、高效生产实施例等。欢迎订购!

【资料内容】生产工艺、配方
【资料页数】607页 (大16开 A4纸)
【项目数量】50项
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1    德国瓦克化学消泡剂新配方:包含有机聚硅氧烷的消泡制剂配方、制备工艺
【优点】:具有良好的储存稳定性,即,即使在室温(20℃ 和1000hPa) 下储存数周,例如储存8 周后,粘度也几乎不变。即使在储存之后,在瞬时泡沫破裂和长期效果方面也非常有效。
【用途】:纺织印染、天然气洗涤、造纸、聚合物消泡、污水处理使用,长效性能好,
【制剂形式】:液体、固体粉末

2    德国瓦克化学消泡剂新配方:含有有机聚硅氧烷的消泡剂配制物
【优点】:在室温(25℃和101. 425kPa) 下储存数周之后,例如在储存12 周之后,粘度也几乎没有变化。
【用途】:纺织印染、天然气洗涤、造纸、聚合物消泡使用,长效性能好,
【制剂形式】:液体、固体粉末

3    德国瓦克化学消泡剂新配方:包含有机聚硅氧烷的消泡制剂
【优点】:在低添加量下在非常宽的介质范围内高的、持久的性能。这在经济和生态方面都格外有利。
【用途】:控制废水处理厂、纺织品染色工艺、天然气洗涤、聚合物分散体中的泡沫,和用于在化学纸浆生产
【制剂形式】:液体、固体粉末

4    德国瓦克化学消泡剂新配方:用于清洁剂的消泡剂组合物
【优点】:在室温(25℃和101. 425kPa) 下储存数周之后,例如在储存12 周之后,粘度也几乎没有变化。
【用途】:纺织印染、天然气洗涤、造纸、聚合物消泡使用,长效性能好,
【制剂形式】:液体、固体粉末

5    德国瓦克化学消泡剂新配方:含有机聚硅氧烷的消泡剂制剂
【优点】:在室温下储存数周之后,例如在储存12 周之后,粘度也几乎没有变化。
【用途】:纺织印染、洗涤剂、天然气洗涤、造纸、聚合物消泡使用,长效性能好,
【制剂形式】:液体、固体粉末

6    德国瓦克化学消泡剂新配方:制备消泡剂组合物的方法
【优点】:织物染色过程中在非水体系如在焦油蒸馆或在石油炼制中使用。织物染色过程中。
【用途】:纺织印染、洗涤剂、天然气洗涤、造纸、聚合物消泡使用,长效性能好,德国
【制剂形式】:液体、固体粉末

7    德国巴斯夫欧洲公司:水包油乳液 消泡剂配方、制备方法
【用途】:印染纺织、含皂草昔组合物、水处理厂中的废水、含蛋白质组合物如大豆提取物以及尤其是纸浆悬浮液
【制剂形式】:液体、固体粉末 具有高于200℃的沸点且在25℃和1013毫巴下在水中的溶解度小于0.1g/l的有机物质
【配方】

8    德国瓦克化学消泡剂新配方:基于氨基聚硅氧烷的消泡剂及其制备方法
【应用】衣物洗涤剂配制品,特别是在织物洗涤中的用途,适合于在漂洗循环中优异的消泡效果。描述了合成存在于用于洗涤剂配制品中的所述消泡粉末或消泡流体中的基于所述改性的氨基聚硅氧烷/有机聚硅氧烷的延迟消泡化合物/试剂的方法,其具有各种不同的应用,例如个人护理,尤其是头发护理、纺织品、放松等。

9    德国瓦克化学消泡剂新配方:消泡剂组合物、配方、制备方法
【特点】令人惊讶的是,己发现通过不同的有机聚硅氧烷、二氧化硅和聚醚硅氧烷的特定混合物,大大提高了本发明所述的消泡剂制剂的效果和处理性能

10    德国瓦克化学消泡剂新配方:聚硅氧烷共聚物消泡剂组合物配方
【应用】尤其是用于水性表面活性剂配制品中的消泡

11    日本圣诺普科有限公司消泡剂新配方:包含其的水溶性树脂组合物和水溶性树脂水溶液配方
【目的】提供即使用于水溶性树脂也不会使透明性降低、且消泡性优异的消泡剂。

12   日本圣诺普科有限公司消泡剂新配方:在宽的温度范围下消泡性优异、并且制品稳定性优异的消泡剂配方
【用途】纺织印染涂料料工业(水系涂料、纸涂布涂料)、化学工业、食品工业、石油工业、土木建筑业、机织工业、纸浆工业、药品工业或排水处理工序用等的领域中适用的消泡剂。

13    日本栗田工业株式会社:消泡剂新配方

【配方原料】调配有高级醇、微晶蜡和/或矿脂、以及多元醇,且具有O/W乳液结构。

14     日本信越化学消泡剂:油配混物和消泡剂组合物
【特点】尤其是碱性起泡液中具有良好的初始消泡性能
【用途】化学工业、印染工业、食品工业、造纸工业、石油工业、制造工业

15    道康宁公司消泡剂优秀技术:有机硅泡沫控制组合物及其制备方法
【用途】:造纸和制浆工艺、纺织品染色工艺、油墨、涂料、油漆、清洁剂、废水处理、天然气洗涤和金属加工工艺

16    陶氏康宁公司优秀消泡剂配方:硅氧烷泡沫控制组合物、配方、制备方法
【特点】尤其是碱性起泡液中具有良好的初始消泡性能
【用途】化学工业、印染工业、食品工业、造纸工业、石油工业、制造工业

17    陶氏康宁公司新配方:硅氧烷泡沫控制剂    制备硅氧烷基泡沫控制剂的方法
【用途】食品加工、纺织品染色、纸张生产、污水处理

18    纺织柔软剂用有机硅消泡剂的制备方法、配方  
制备过程中将二甲基硅油和氨基硅油复配使用,氨基硅油的加入提高消泡剂在柔软剂中的相容性;一步提高消泡剂的稳定性。

19    纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法
通过在制备消泡剂的原料中添加聚醚多元醇,可以有效的提高消泡剂在其沸点下的消泡性能,同时不会污染防治浆料,减少影响,同时通过添加的悬浮剂可以有效地保证消泡剂在纺织浆料中充分的液体混合,提高消泡能力。 

20    纺织印染用消泡剂的制备方法
制得的纺织印染用消泡剂具有良好的消泡、抑泡特性,且长期储存使用的品质稳定,有很好的使用价值。 

21    新型纺织用消泡剂配方、制备方法 
的有益效果是:使高温条件下甲基硅油的消泡速率在一定程度上加快,同时纤维素的气孔结构有利于大泡沫转变为小泡,从而使消泡剂消泡效果增强,提高效率,应用前景广阔。

22    纺织用消泡剂的制备方法
微晶纤维素与硅溶胶等其他有效成分混合搅拌,经过滤得到滤饼,它是带有气孔的含硅纤维素凝胶,再经浸泡甲基硅油后、与气相二氧化硅氧化大豆油、氨基硅油、无水乙醇,异丙醇,白炭黑等组分高速分散得到纺织用消泡剂。 

23    云芝栓孔菌发酵提取物的制备及在印染消泡剂中的应用
制备而成的云芝栓孔菌发酵液提取物应用于印染消泡剂中,能够提高消泡剂的快消性和持久性,提高了印染消泡剂的使用性能。

24    碳纤维上浆工艺中消泡剂的制备方法和上浆方法
得到的非离子型消泡剂具有粒径小且分布窄、稳定性高、环保的特点。本发明的浆工艺,不仅可以提高碳纤维单丝的拉伸强度,还能提高碳纤维复合材料的层剪强度。

25    纺织印染用绿色食用级消泡剂的制备方法 
所采用的原料均为食品级,因此,所制备的消泡剂为可食用的。采用本发明的方法制备的消泡剂所制备的医用材料,其残留安全、无害、环保、消泡效果好。

26    新型消泡剂的制备方法及其应用 
消泡剂以植物提取物黄酮类物质为主要有效成分,加工制备方法简便,绿色环保无污染,符合可持续发展的社会需求,将其应用于纺织浆液中,其添加量为纺织浆液重量的0.1‑0.5%,具有良好的消泡功效,消泡力强,用量少,化学性质稳定,耐热、耐氧化性好,具有极高的生态效益和经济效益。 

27    纺织用无硅消泡剂及其制备方法
提供了该纺织用无硅消泡剂的制备方法。该纺织用无硅消泡剂,使用大豆油渣和聚酯相结合,不含硅类化合物。该消泡剂的消泡、抑泡能力强,在强酸强碱环境下稳定性好,原料廉价易得,废物利用,绿色环保。

28    环保耐碱耐高温纺织印染用消泡剂及其制备方法
该环保耐碱耐高温纺织印染用消泡剂的制备方法,其消泡和抑泡性能好,稳定性好,在高温和强碱环境中溢流喷射机染过程中,仍能保持良好的消抑泡性能及稳定性,不会造成染色不均或染斑的缺陷,无毒,有利于环境保护。

29    新型聚乙烯消泡剂及其制备方法
具有强力的扩散和铺展性能,具有良好的耐碱性、耐高温性和耐剪切力性,消泡效率高,稳定性好,对环境无污染,并且制备方法简便成本低,具有极高的市场推广价值。

30    纺织印染用有机硅消泡剂的制备方法
消泡剂工艺简单,使用方便,完全不含APEO,经检测完全符合欧盟纺织品法规及技术标准对含APEO助剂禁止使用的相关要求,推广使用也可以减少环保危害。 

31    纺织印染用有机硅消泡剂 
的消泡剂配方简单,使用方便,完全不含APEO,经检测完全符合欧盟纺织品法规及技术标准对含APEO助剂禁止使用的相关要求,推广使用也可以减少环保危害。

32    发制品前处理用消泡剂及其制备方法
采用的原料价格低廉,相比市场上购买的消泡剂,成本节约50%左右,且消泡速度快、效果持久、无毒、无刺激,消泡速度比市场上同类产品快3-5分钟,消泡持久性优于同类产品10-15分钟。 

33    一种聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法 
该油剂制备方法采用本发明所述聚醚改性有机硅消泡剂的复配原料重量百分比组成和下述工艺方法:(a)取不同重量比的聚醚改性硅油、白炭黑和二甲基硅油投入到反应釜中,搅拌升温至200℃左右制得硅膏;(b)将乳化剂加入到硅膏中,加热至50~75℃左右,然后加入调整剂,再逐滴加入水,搅拌5~10h后,冷却,出料,包装即得。  

34    一种纺织印染用有机硅消泡剂的制备方法 
通过加入催化剂,在高温强剪切条件下使有机硅组合物和聚醚改性聚硅氧烷发生反应,得到的有机硅消泡剂,在强酸碱体系中有优秀的稳定性,同时保持优异的消抑泡性能。 

35    一种硅乳消泡剂组合物、其制备方法及应用
在均质机中进行机械乳化形成硅乳制备高稳定性的硅乳消泡剂,从而减小了乳液分层现象,提高了硅乳的贮存期,贮存期可达十个月以上,非常适合用于造纸、印染等工业中,具有十分广阔的市场前景。  

36    一种纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法
特征在于使用具有空间结构的硅聚醚来分散高粘度有机硅组合物,并通过聚丙烯酸酯类增稠剂提高有机硅乳液在浆料中的稳定性。制备的有机硅乳液消泡剂在浆料中具有很好的相容性、耐高温性和消抑泡性能。

37    纺织上浆专用消泡剂的制备方法
应用于市场组合浆料的配浆前期加入,在80℃以上煮浆、用浆过程中发挥强针对性的长时间抑泡能力,并降低浆料中消泡剂的使用量及使用成本,以实现其不同组合浆料的专用性。

38    一种纺织上浆专用消泡剂的制备方法及应用
应用于市场组合浆料的配浆前期加入,在80℃以上煮浆、用浆过程中发挥强针对性的长时间抑泡能力,并降低浆料中消泡剂的使用量及使用成本,以实现其不同组合浆料的专用性。

39    纺织消泡剂的制备方法
针对纺织组合浆料中变性淀粉、变性PVA、其他合成浆料及表面活性剂的不同配比,调整A硅膏物料、二甲基硅油、白炭黑、磷酸三丁酯消抑泡有效成分的比例,并通过一定的制备工艺将其分散于动、植物油等饱和烃类溶剂中。应用于市场组合浆料的配浆前期加入,在80℃以上煮浆、用浆过程中发挥强针对性的长时间抑泡能力,并降低浆料中消泡剂的使用量及使用成本,以实现其不同组合浆料的专用性。

40    纺织专用消泡剂的制备方法
应用于市场组合浆料的配浆前期加入,在80℃以上煮浆、用浆过程中发挥强针对性的长时间抑泡能力,并降低浆料中消泡剂的使用量及使用成本,以实现其不同组合浆料的专用性。 

41    中温印染的有机硅消泡剂及其制备方法
主要是借助于一些高效有机硅乳化剂来乳化活性物,从而兼顾了产品的稳定性和消抑泡性能。在染色实验和现场应用中都取得较满意的结果。

42    里氏木霉制备纤维素酶中使用的消泡剂及泡沫处理方法 
针对泡沫产生初期,加入抑泡性能明显的消泡剂,对发酵体系的泡沫生成进行抑制,随着持续发酵,消泡剂不断被消耗,抑泡效果变差,泡沫增多,补充消泡效果明显的消泡剂,对生成的泡沫进行消除。  

43    一种纤维堆囊菌发酵消泡剂的制备方法
该种聚硅氧烷具有亲水和亲油双重性能,拥有良好的物理化学性能,与改性的精制植物油与硅膏制备得到的消泡剂在发酵中具有良好的消泡性能和抑泡性能,本发明的消泡剂适合于纤维堆囊菌发酵用的消泡剂,能适合于纤维堆囊菌发酵液中的环境;另外,聚硅氧烷链的亲水性的增加,有利于消泡剂在发酵液中的分散性,增强消泡抑泡能力;消泡剂对于纤维堆囊菌的生长和发酵物的产量没有影响,是一种适合于纤维堆囊菌发酵液使用的消泡剂产品。

44    相选择性消泡剂  
使用所述发泡水性组合物的洗涤方法及衣物洗涤剂。

45    一种粉末状洗衣粉消泡剂及其制备方法 
粉末状洗衣粉消泡剂的制备方法包括以下步骤:1)将粉末载体和抗结剂混合均匀;2)将二甲基硅油和乳化剂混合均匀;3)将步骤2)的混合物加入步骤1)的混合物中,再加入分散剂,混合均匀;4)将步骤3)的混合物造粒、烘干。本发明的粉末状洗衣粉消泡剂的消泡性能优异、溶解性好、稳定性好,颗粒大小和外观与洗衣粉一致,与洗衣粉的相容性好。 

46    一种用于透明液体洗涤剂的消泡剂
用于透明洗涤剂的消泡剂,具有较强的消泡和抑泡作用,该消泡剂不但自身具有较强的稳定性,还能保证不影响洗涤剂中的清澈度和稳定性。 

47    一种含聚醚改性有机硅型消泡剂的低泡清洗剂的制备方法 
聚醚改性有机硅型消泡剂的制备方法为:制备含氢硅油;制备混合液A;合成反应;得到粘稠状固体B即为聚醚改性有机硅型消泡剂。目的在于提供一种泡沫高度低、清洗效果好的低泡清洗剂的制备方法。  

48    消泡效果增强剂和含有它的发泡性洗涤剂组合物
消泡效果增强剂将从气溶胶容器中喷射出的所述发泡性洗涤剂组合物的泡沫状体在已经将所述泡沫状体粘附至喷射物体之后的消泡时间减少到预定的时间长度或更短。

49    包含可清洗活化的消泡剂的餐具洗涤组合物
属于硬表面清洁组合物领域。需要在洗涤/清洁阶段大量起泡的组合物。

50    用于洗涤剂的消泡组合物 新技术配方

51    瓦克化学有机硅消泡剂组合物配方
一种或多种或原料与含有α‑甲基苯乙烯的可氢化硅烷化组合物,然后与具有至少两个可氢化硅烷化基团的线性或支化有机聚硅氧烷的两阶段反应物;b)硅树脂;和c)二氧化硅。所述消泡剂尤其可用于衣物机器洗涤和餐具洗涤组合物中。

53    一种适用于玻璃纤维生产的复合消泡剂 
所述复合消泡剂,通过在漂浮的玻璃液气泡壁上产生新的小气泡以达到减薄气泡壁的作用,同时通过减小气泡壁局部粘度和表面张力,加速气泡破裂,以达到不需要提高玻璃纤维窑炉的最高温度,而能够消除玻璃纤维窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的目的,以此提高玻璃液的排泡效率,减少玻璃纤维断丝,提高生产效率。  

54    一种洗涤用品生产专用消泡剂及其制备方法
制备洗涤用品生产专用消泡剂的消泡剂具有分散性能好,对有助于洗涤剂成分如表面活性剂增溶的非水溶剂的依赖提高。消泡剂微滴增溶更加简单,易于包装和运输。

55    一种工业洗涤剂生产用消泡剂及其制备方法  
特别适合在高温、强酸碱、高剪切力、高压存在的条件下,持续保持消泡、抑泡。具有极好的耐高温性、耐酸碱性、不漂浮、不漂油;可在很宽的温度范围内广泛用于各种恶劣体系的泡沫消去和抑制。

56    洗涤用品生产专用消泡剂及制备方法
洗涤用品生产专用消泡剂是由改性聚醚经过复合工艺精造而成,具有良好的消泡抑泡和耐高剪切性功能,加入透明体系中不影响外观、不漂油、不破乳、不漂浮,不会产成残留挂壁;对后期加工无任何不良影响。

58    德国消泡剂配方:消泡剂及其在洗涤剂中的用途 
具有延迟消泡作用的新型消泡剂粉末,还涉及消泡剂或其粉末在洗涤剂中的用途。

59    用于液体洗涤剂的消泡剂
改性聚有机硅氧烷A1和A2之间的优异的配伍性使消泡剂在洗衣液中表现出优异的消泡性能、稳定性和清澈度。

60    用于粘胶短纤维生产的有机硅消泡剂  
可在氢氧化钠5-10g/L及90℃的环境下长时间抑泡。在粘胶短纤维生产的脱硫工序和上油工序中使用,能避免传统消泡剂存在的破乳、结胶等现象,使粘胶短纤维生产能顺利进行。  

61    一种颗粒消泡剂的制备方法   
能起到缓慢释放的作用,从而提高产品的消泡、抑泡和稳定性能。制备的固体颗粒消泡剂在啤酒瓶清洗,各类换热设备、锅炉、换热管道的清洗,钢板清洗,机械清洗,水泥,淀粉糊化,洗衣粉行业的清洗过程中都有较好的消抑泡效果。

62    羧甲基纤维素钠在有机硅消泡剂制备过程中的速溶方法 
在乳液型有机硅消泡剂制备工艺中溶解CMC迅速,溶解时间由原来的3~5小时减少到0.5~1小时,且不需要单独的预分散剂,同时采用该方法可以在原有工艺基础上进一步提高产品的稳定性,因此该方法大大节约了整个制备工艺的时间、能耗和成本,并且提升了产品质量。 

购买理由

高密度高强度石墨国内外研发现状

    美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3


   日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。


  揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 模压成型,固化后,再在400-500的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。


与发达国家相比还有很大差距

      然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。


      我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购



高纯石墨    发展高附加值石墨制品的关键

       中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。


       据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人


加强技术研发,提高产品质量

       高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命        


       对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。


        近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。  为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。






    


    

内容介绍

                        石墨提纯 现有工艺存在缺陷


     随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法   


       1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。        


       2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。        


       3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。      


       4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。


       5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。


      (二) 能耗石墨提纯技术 国内最新研制

     据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。


       与现有技术相比,新工艺的有益效果是:

       1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。


       2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。

   

       3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。


      资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。


       三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法

       天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。


      据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。


       天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:

       1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。


       2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。


       3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。


       4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。


       5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。


       6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。


       技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)

       成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。


     【资料描述】

     资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。





           纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技

      

   【石墨高温提纯技术背景

      石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。


      现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。

         

     【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】

    据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。


   【新技术优点

      在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


       1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


      2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 A1203 MgO CaO P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
 

      3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。


      4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.


      5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。


       【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要


    提纯步骤为:

    步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
        

    步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;


    步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;


    步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;


    步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;


    步骤六、第二次升温反应,开启反应釜的温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;


      步骤七、
步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二

         ...............略      详细步骤请见本资料专集


       步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;

      

     【资料描述

    资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。

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