高纯石墨制备技术工艺配方资料精选

        强度高、抗热震性好、耐高温、抗氧化、电阻系数小

国际新技术资料网 创新科技之路
New Technology Of High Purity Graphite
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新版说明
各位读者：大家好！

       自从我公司2000年推出每年一期的石墨及石墨烯制造系列列新技术汇编以来，深受广大企业的欢迎，在此，我们衷心地感谢致力于创新的新老客户多年来对我们产品质量和服务的认同，由衷地祝愿大家工作顺利!

       石墨产业未来市场前景十分广阔。传统应用领域对石墨消费拉动、新兴领域拓展是石墨产品未来市场的增长点。耐火材料行业是石墨消费的重要领域，镁碳砖对石墨的需求量占我国石墨消费量的近1/3，电动汽车锂电池负极材料，钢铁行业的持续稳定发展将促进石墨产业持续稳定增长。随着高新技术的发展、新材料产业将成为石墨产业新的增长点，高性能石墨导电材料、密封材料、环保材料、热交换材料、石墨烯等新兴材料以及制品产业将会得到快速发展。

       石墨产品需求结构将不断升级，球型石墨、柔性石墨、石墨电极、核石墨等加工产品将成为新的市场热点；利用具有自主知识产权的创新性技术，研究开发优质石墨新材料、广泛应用于能源、环保、国防等领域。未来产品需求专业化程度不断加强，满足下游领域对高性能、专业化石墨材料制品需求将成为发展主流，由石墨原材料向深加工加工及其制品方向发展趋势明显，同时，大力发展节能环保、新能源、生物、高端装备制造、新材料、新能源汽车等战略新兴产业，从而带动石墨产业快速发展。

       本期所介绍的资料，系统全面地收集了到2023年石墨及石墨烯制备制造最新技术，包括：优秀的专利新产品，新配方、新产品生产工艺的全文资料。其中有许多优秀的新技术在实际应用巨大的经济效益和社会效益，这些优秀的新产品的生产工艺、技术配方非常值得我们去学习和借鉴。
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2024新版《石墨提纯、高纯石墨制造工艺配方精选汇编》

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2024新版《油漆涂料消泡剂制造工艺配方精选汇编》（2011-2021.10）

2024新版《油漆涂料消泡剂制造工艺配方精选汇编》（2011-2021.10）

为帮助国内生产企业更好地发展新产品、提高产品质量，国际新技术网特收集整理了近年来国内外消泡剂优秀专利技术精选汇编，资料涉及赢创运营有限公司、毕克化学有限公司、赢创高施米特有限公司、巴斯夫欧洲公司、圣诺普科有限公司、DIC株式会社、道康宁东丽株式会社、共荣社化学株式会社、圣诺普科有限公司、格雷斯公司消泡剂技术配方以及国内科研院校、高新技术企业等等，内容包括生产工艺、配方、解决技术难题、性能测试数据、高效生产实施例等。欢迎订购！

【资料内容】生产工艺、配方
【资料页数】747页 (大１６开 Ａ４纸)
【项目数量】67项
【出品单位】国际新技术资料网
【资料合订本】1680元(上、下册)
【资料电子版】1480元（PDF文档）（邮箱传送）
【邮寄方式】中通快递（免费）顺丰快递（邮费到付）


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为帮助国内生产企业更好地发展新产品、提高产品质量，国际新技术网特收集整理了近年来国内外消泡剂优秀专利技术精选汇编，资料涉及赢创运营有限公司、毕克化学有限公司、赢创高施米特有限公司、巴斯夫欧洲公司、圣诺普科有限公司、DIC株式会社、道康宁东丽株式会社、共荣社化学株式会社、圣诺普科有限公司、格雷斯公司消泡剂技术配方以及国内科研院校、高新技术企业等等，内容包括生产工艺、配方、解决技术难题、性能测试数据、高效生产实施例等。欢迎订购！

【资料内容】生产工艺、配方
【资料页数】747页 (大１６开 Ａ４纸)
【项目数量】67项
【出品单位】国际新技术资料网
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1    赢创德固赛优秀消泡剂配方：配制物及其作为消泡剂的用途、消泡剂制备方法
【用途】数字涂布或印刷方法施用的印刷墨水、罩印清漆和其他油漆 、墨水、颜色和颜料制品以及涂料。


2    德国 毕克化学有限公司：新型聚硅氧烷消泡剂 配方、制备方法
具有多个硅氧烷基团和至少一个叔酰胺基团的聚硅氧烷作为消泡剂在液体组合物中的用途，所述至少一个叔酰胺基团作为侧和/或末端基共价连接至聚硅氧烷。  


3    德国新配方：用于含水涂料体系的消泡润湿剂
用于含水涂料体系中，更特别是用于油漆和油墨中，


4    德国新配方：消泡剂及使用它的制品和方法
包含一种或多种粘度在40℃下小于约100厘沲(cSt)(通过ASTM D445测量)且VOC含量(通过ASTM方法D3960“测定油漆和相关涂料的挥发性有机化合物(VOC)含量的标准实验操作”测量)不大于约1重量％的有机化合物。


5    赢创德固赛优秀消泡剂配方：用于使漆消泡的消泡剂，生产工艺
新配方脲衍生物通过异氰酸酯和胺在载体介质中反应获得。所述反应是在式(VI)R8-OH的一元醇的存在下进行的。


6    德国巴斯夫消泡剂配方：用于溶剂型涂料的无硅消泡剂
其是透明木器用涂料的优选基于聚烷基乙烯基醚接枝共聚物的无硅消泡剂。该涂料组合物包含树脂粘合剂组分和消泡剂配制剂


7      日本圣诺普科有限公司：消泡性提高剂、含有其的消泡剂和水系涂敷组合物
水系涂料消泡剂最新配方、国际领先技术


8    日本圣诺普科有限公司：新型消泡剂配方     
消泡性提高剂、含有其的消泡剂和水系涂敷组合物  


9     日本圣诺普科有限公司：疏水性微粒湿式二氧化硅、其制造方法和消泡剂   
粉碎处理优选为湿式粉碎处理，疏水化处理优选为湿式疏水化处理。个数平均粒径(Dn)与体积平均粒径(Dv)之比(Dv/Dn)优选为1～4。


10   DIC株式会社消泡剂、表面活性剂组合物、涂层组合物和抗蚀剂组合物
包含该消泡剂和氟系表面活性剂的表面活性剂组合物、包含该消泡剂和氟系表面活性剂的涂层组合物、包含该消泡剂和氟系表面活性剂的抗蚀剂组合物。 


11    道康宁东丽株式会社配方：有机硅的消泡剂
包含：(A)基于有机硅的消泡剂；(B)含羧基的有机硅，以及任选地以下至少一者：(C)选自有机硅聚醚乳化剂和有机乳化剂及其混合物的乳化剂，和(D)选自二醇和水及其混合物的羟基化合物。本发明还涉及一种制备所述有机硅组合物的工艺。   


12    共荣社化学株式会社：用于涂布剂的消泡剂
【用途】消泡剂通过少量掺混进入涂布剂来抑制非水性涂布剂的发泡，由此改善防针孔性能，且甚至在易于形成针孔的条件下通过抑制针孔的产生却不恶化涂覆膜的光滑性能，使得所述消泡剂可形成具有优异外观的热固化和/或热干燥涂覆膜。这种用于非水性涂布剂的消泡剂包括共聚产物。


13    圣诺普科有限公司优秀技术：消泡性(初始消泡性及消泡持续性)优异的消泡剂
消泡剂的特征在于，将双酰胺(A)分散在聚醚化合物(B)中而含有，基于双酰胺(A)及聚醚化合物(B)的重量，双酰胺(A)的含量为0.01～10重量％，聚醚化合物(B)的含量为90～99.99重量％，双酰胺(A)的体积基准的粒径分布中的最频值(μm)为0.1～5μm。双酰胺(A)优选为通式(1)表示的双酰胺。R1CONH(CH2)t-NHCOR1(1)R1为碳数10～22的烷基、烯基、羟基烷基或羟基烯基、t为1～6的整数。 


14    圣诺普科有限公司优秀技术：含有任何的粘结剂树脂的水性涂布液消泡剂配方
可以满足优异的泡控制性和涂布膜的加工性的表面活性剂


15    格雷斯公司优秀消泡剂配方:消泡剂活性物质 
该消泡剂活性物质可包含通过用疏水化剂处理二氧化硅颗粒而获得的疏水化二氧化硅颗粒。该二氧化硅颗粒可具有小于约150m2/g的BET表面积、至少约10的表面pH和在约2μm至约50μm范围内的中值粒度。该疏水化二氧化硅颗粒的碳含量可不超过3％。


16    非硅消泡剂的制备方法  
采用天然油作为载体，有效降低最终消泡剂的VOC含量；在催化剂的作用下，天然油结构中引入丙烯酸酯，提高消泡剂的消抑泡性能同时，保证产品具有良好的稳定性，不分层；采用三种不同的乳化剂协同复配，提高最终产品的相容性。


17    乳液型环保涂料用消泡剂及制备方法
采用天然油代替传统矿物油制备乳液型消泡剂，更符合涂料行业绿色环保的要求，制备的乳液型环保涂料用消泡剂有更好的相容性和消抑泡性能，不影响涂料的漆膜光泽度。  


18    涂料用聚醚改性硅油消泡剂及其制备方法 
通过在原料中加入聚醚改性硅油，增加了其在水中的分散性、乳化性和稳定性，使得到的消泡剂具有快速破性、持久抑泡性、高柔软性的特点，产品性能稳定、适应性好、用量少，便于工业化生产。


19    涂料和油墨乳液的消泡剂及其制备方法
该方法不需要添加有机溶剂，制备方法简单，通过调控聚醚EO/PO的摩尔比及分子量，使获得的消泡剂所需消泡时间短，抑泡时间长且无漂油现象，在涂料和油墨的消泡剂领域具有较好的应用前景。 


20    可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法
有机硅消泡剂原料易得、工艺简单、稳定性好，可有效消除水性涂料体系的泡沫，消泡抑泡性能优异且不易引起缩孔等弊病，同时具有很好的润湿性能，可节省水性涂料中润湿剂的用量。  

21    用于水性环保涂料的复合型消泡剂及其制备方法
利用本发明制备消泡剂，主要原料来自于自然界中可提取的生物质资源，避免在合成的过程中使用具有毒性且来自石油化工产品环氧丙烷，同时能达到优异的消泡效果。 


22    改性桐亚油酸聚醚酯涂料消泡剂及其制备方法
提供一种改性桐亚油酸聚醚酯涂料消泡剂的制备方法。本发明公开的改性桐亚油酸聚醚酯涂料消泡剂，消泡迅速、抑泡能力强、破泡能力优异，对涂料相容性好，很少造成涂层硅斑、缩孔现象，且只添加少量的矿物油。


23    涂料用高效消泡剂的制备方法
工艺步骤简单，易操作，且制备成本低，且性能更优，效果更佳。   


24    涂料油墨用消泡剂及其制备方法   
有益效果：分散性好，亲和力强，抑泡能力强并且抑泡速度快，作用时间持久，使得涂料不易出现细小的针孔状泡沫，且耐高温性能和稳定性强，使得涂料表面不易结皮且表面光泽，与涂料相容性较强，与涂料混合的溶液不会分层现象。 


25    应用于厚涂料的消泡剂及其生产工艺   
该应用于厚涂料的消泡剂及其生产工艺解决了厚浆涂料气泡难消除，干透后气孔明显问题，而且破泡速率也较快。 


26    水性涂料用矿物油消泡助剂及其制备方法 
具有极佳的消泡性能，消泡时间远远小于市售的诺普科NXZ消泡剂，具有极佳的应用前景。   


27    涂料油墨用消泡剂的制备方法   
制得的涂料油墨用消泡剂具有良好的消泡、抑泡特性，且长期储存使用的品质稳定，有很好的使用价值。   


28    涂料消泡剂的制备方法   
制得的涂料消泡剂具有良好的消泡、抑泡特性，且长期储存使用的品质稳定，有很好的使用价值。 


29    用于溶剂型涂料消泡剂及制备方法
主要用于溶剂型环氧、丙烯酸涂料，消泡快，抑泡时间长，且使涂料表面有更好的防水防腐性能。   


30    高效水性涂料消泡剂及制备方法   
制备的高效水性涂料消泡剂为聚醚改性聚硅氧烷共聚物，其成分中含有二氧化硅成分，在高粘度体系里，消除微小气泡能力强，适合于透明水性油漆，具有强烈的消泡抑泡能力，适合于聚氨酯和丙烯酸胶黏剂体系，本消泡剂属于乳液型消泡剂，具有自分散性能，使用方便。解决了大部分消泡剂在高粘度体系中消泡速度慢，抑泡时间短的问题。


31    环保型涂料消泡剂的制备方法 
消泡剂克服了传统有机硅消泡剂的使用限制，具有自乳化自分散，乳化性状稳定，消泡、抑泡性能良好，可耐高温耐酸碱的优良特性。与国外产品相比，消泡速度更快，抑泡能力更强，作用时间更持久，具有很好的发展前景，能够替代国外产品，提高国内产品的竞争力。


32    涂料消泡剂的制备方法 
消泡剂消泡速度快，抑泡能力强，作用时间持久，成本低廉。解决了常用的二甲基硅油型消泡剂乳化不完全，使用时会破乳，不耐高温以及抑泡能力较差的问题。 


33    水性环保涂料专用消泡剂   
提供的消泡剂具有工艺操作简单方便，易于实现工业化生产，且所制备产品具有表面张力低、消泡迅速、抑泡时间长、成本低、用量少的优点。 


34    聚醚改性有机硅、消泡剂组合物及其应用 
所采用的方法高效地制备了含羟基聚醚改性有机硅，避免了脱氢副反应的发生，同时最终形成的水性消泡剂组合物在水性涂料或水性油墨中具有优异的消泡能力。 


35    水性工业涂料用矿物油消泡剂及其制备方法
制备的消泡剂能有效的控制泡沫，且在涂料后序涂装工艺能使涂料快速脱除有害泡沫，使涂膜不产生针孔、鱼眼、眼孔、陨石坑等不良现象。  


36    涂料用有机硅消泡剂及其制备方法
有机硅消泡剂原料通过科学搭配，未添加有机溶剂，制备方法简单，所需消泡时间短，具有用量少、消泡快、抑泡时间长的优点，石墨烯提高了涂料的疏水性，从而提高了消泡剂的消泡性能，同时改善了涂料质量，延迟了涂料的使用寿命。


38    聚氨酯材料用消泡剂及其制备方法
原料制成：甲醇或己二醇、硅烷和二硅氮烷。本发明的消泡剂可有效提高产品的强度和延伸率，消除产品内部的气泡，从而提高产品品质。 


39    涂料和油墨的消泡剂及其制备方法
该方法不需要添加有机溶剂，制备方法简单，通过调控聚醚EO/PO的摩尔比及分子量，使获得的消泡剂所需消泡时间短，抑泡时间长且无漂油现象，在涂料和油墨的消泡剂领域具有较好的应用前景。 


40    用于水性丙烯酸涂料消泡剂的制备方法
提供了用于水性丙烯酸涂料消泡剂的制备方法，本制备方法制备的消泡剂应用在水性丙烯酸涂料制备过程中，可以大大提高体系的消泡速度，同时延长抑泡时间。 


41    用于水性丙烯酸涂料消泡剂
用于水性丙烯酸涂料消泡剂，本消泡剂应用在水性丙烯酸涂料制备过程中，可以大大提高体系的消泡速度，同时延长抑泡时间。


42    水性色浆用有机硅消泡剂及其制备方法
该种消泡剂比普通聚醚改性有机硅的抑泡、消泡能力更强，添加量少，不引起漆膜缩孔。 


43    涂料油墨用消泡剂及其制备方法
该涂料油墨用消泡剂具有优异的相容性，稳定性好，消泡效果佳，原料简单，生产效率高。本发明还公开了一种涂料油墨用消泡剂的制备方法，步骤少，流程简单，操作安全。   


44    涂料生产的消泡装置及其使用方法
对消泡室内的涂料在搅拌过程中进行消泡，提高涂料的消泡效果与产品质量。 


45    高效快速测定水性涂料消泡特性的方法  
从而测定消泡时间。注水发泡可快速产生大量泡沫，而且注水对所述水性涂料进行了稀释，所以产生的泡沫密度较低，消泡时间较短，从而可快速测定所述水性涂料的消泡特性，提高测定效率。 


46    适用于玻璃纤维生产的复合消泡剂   
所述复合消泡剂，通过在漂浮的玻璃液气泡壁上产生新的小气泡以达到减薄气泡壁的作用，同时通过减小气泡壁局部粘度和表面张力，加速气泡破裂，以达到不需要提高玻璃纤维窑炉的最高温度，而能够消除玻璃纤维窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的目的，以此提高玻璃液的排泡效率，减少玻璃纤维断丝，提高生产效率。


47    反应产物及其在消泡剂组合物中的用途以及消泡方法 
任选烷氧基化的醇、聚亚烷基醇和连接剂的反应产物可用于各种应用如消泡剂中。


48    聚氨酯改性有机硅消泡剂、制备方法及应用 
制备的聚氨酯改性有机硅消泡剂不仅有好的消泡能力和耐水解性能，而且长时间储存后各方面性能几乎不改变，能很好的作为消泡剂使用。  


49    金相冷镶嵌高透明度环氧树脂脱泡剂及用途  
脱泡剂与环氧树脂相容性好、脱泡速度快、制备简单，适用于高透明度环氧树脂‑有机胺涂料、封装材料、饰品胶等用途，尤其适用于加压固化的金相冷镶嵌工艺。 


50    粉体消泡剂及其制备方法和应用
该粉体消泡剂用于聚羧酸减水剂水泥砂浆体系具有较好的消泡抑泡效果。


51    磷酸、硼酸、钛白粉加工专用消泡剂及其制备方法 
具有消泡速度快、消泡能力强、抑泡时间长的特点；在高温、强酸体系中有特殊的性能。


52    复合消泡剂及其在生产瓶罐器皿玻璃中的应
促进气泡破裂，以达到不需要提高瓶罐器皿窑炉的最高温度，而能够加速窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的破裂，以此提高玻璃液的排泡效率，减少瓶罐器皿玻璃气泡缺陷的影响。


53    适用于液晶玻璃生产的复合消泡剂
以达到不需要提高液晶窑炉的最高温度，而能够加速窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的破裂，以此提高玻璃液的排泡效率，减少液晶玻璃气泡缺陷的影响。


54    聚合物消泡剂及其制备方法   
该消泡剂具有优异的消抑泡性能，尤其适用于强碱体系造纸制浆中的应用。    江苏四新科技应用研究所股份有限公司


55    适合钠铝硅玻璃的复合消泡剂及其使用方法
具有消泡效果好、耐高温、相容性好的特点，可用于快速消除玻璃生产过程中的气泡。    武汉理工大学


56    去除消泡剂对超白高透平板玻璃着色的消色剂及使用方法
色剂的组成为主要为一定配比的氧化铷、氧化钴，消色剂与适量玻璃主料硅砂预混的再同其它原料整体混合后进入窑炉，并通过控制窑炉火焰区空间适当的氧化性优化消除着色的效果。


57    适合钠钙硅玻璃的复合消泡剂及其使用方法
具有消泡效果好、耐高温、相容性好的特点，可用于快速消除玻璃生产过程中的气泡。    武汉理工大学


58    防冻型无毒聚醚改性有机硅悬浮聚氯乙烯树脂消泡剂及其制备方法
消泡速度更快，抑泡时间超长，生产成本低廉，达到国内领先水平，对提高我国聚氯乙烯助剂质量，降低产品成本，促进助剂功能化、无毒化、低毒化发展具有重要的意义。    蓝凤祥;北京金都凤凰化工科技发展有限公司


59    多功能无毒高温有机硅改性聚醚工业消泡剂及其制备方法 
在高温条件下具有快速消泡的能力，并且抑泡时间长，具有较高的表面活性和生理惰性，产品热稳定性好，不易氧化，不易挥发，无腐蚀，无毒，可以在常温至130℃以上高温条件下使用。 


60    防冻型无毒聚醚改性有机硅糊用聚氯乙烯树脂消泡剂及其制备方法
消泡速度更快，抑泡时间超长，生产成本低廉，达到国内先进水平，对提高我国聚氯乙烯助剂质量，降低产品成本，促进助剂功能化、无毒化、低毒化发展具有重要的意义。  


61    用于液晶领域的高碳醇乳液消泡剂及制备方法
该消泡剂可广泛应用于液晶材料及复合材料领域，消泡效果好、抑泡性能优越，且消泡剂乳液稳定性好，在低温下无膏化现象，对所要消泡的对象无任何副作用。该产品的研究开发具有很大的潜在价值，具有良好的市场竞争力。


62    用于水性木器漆的消泡组合物  
具有优异的消抑泡性能和相容性，同时在有机硅消泡活性物的制备过程中引入笼型聚倍半硅氧烷POSS，大大的提高了消泡活性物的性能，减少有机硅的用量，提高水性木器漆消泡剂的相容性。


63    高分子量聚醚消泡剂及其制备方法
通过最优的催化剂的选择和原料比例，配合聚合工艺，使所得的消泡剂产品的分子量明显高于现有产品的分子量，使得产品获得较优的亲水性和疏水性能，进而使其消泡性能大大提高，同时，还具有对脱脂剂的清洗效果无影响、环境友好等诸多优点。


64    用于生产玻璃产品的非换向窑炉及复合消泡剂使用方法
提出的用于生产玻璃产品的非换向窑炉，可高效去除非换向窑炉的气泡层。


65    适用于瓶罐器皿玻璃生产的复合消泡剂   
所述复合消泡剂，通过在漂浮的玻璃液气泡壁上产生新的小气泡以达到减薄气泡壁的作用，同时通过减小气泡壁局部粘度和表面张力，促进气泡破裂，以达到不需要提高瓶罐器皿窑炉的最高温度，而能够加速窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的破裂，以此提高玻璃液的排泡效率，减少瓶罐器皿玻璃气泡缺陷的影响。


66    适用于普通平板玻璃生产的复合消泡剂  
所述复合消泡剂通过在漂浮的玻璃液气泡壁上产生新的小气泡以达到减薄气泡壁的作用，同时通过减小气泡壁局部粘度和表面张力，促进气泡破裂，以达到不需要提高普通平板玻璃窑炉的最高温度，而能够加速窑炉不同温度区域内玻璃液表面气泡层的破裂，以此提高玻璃液的排泡效率，减少普通平板玻璃气泡缺陷的影响。    武汉理工大学


67    用于生产玻璃产品的换向窑炉及复合消泡剂使用方法 
用于生产玻璃产品的换向窑炉，可高效去除换向窑炉的气泡层。

购买理由

高密度高强度石墨国内外研发现状

    美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上，压力作用下的蠕变特性，成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料，石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失，体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3。


   日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加蒽油和1， 2一苯并菲等高沸点有机化合物，加热至350-600℃，制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型，石墨化后得到高密度各向同性石墨。


  揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料，在200 ℃模压成型，固化后，再在400-500℃的条件下和非氧化性气氛中热压处理，经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。


与发达国家相比还有很大差距

      然而，尽管天然石墨是中国的优势矿物资源，储量、产量、国际贸易量均居世界前位，但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现，长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后，生产品级划分不严，浪费严重，基本上处于采选和初加工阶段，技术严重落后，产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是，日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源，却利用中国的廉价原料，深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料，以极高的价格占领国际市场并返销中国。


      我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等，每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国，其中98%从我国进口，美国天然鳞片石墨完全依靠进口，其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时，美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源，严格控制开采，以采代购。



高纯石墨    发展高附加值石墨制品的关键

       中国生产的天然石墨产品中，绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品，都面临着产能过剩的问题，而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主，中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失，随着科学技术的不断进步，高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能，核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。


       据2011年不完全统计，中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位，并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%，而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年，中国天然石墨产量达到约80万吨，均价约为4000元/吨，产值约为32亿元。目前，进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人。


加强技术研发，提高产品质量

       高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度，高强度的强度外，还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高，特别在模具行业，比传统石墨可延长20-50% 的寿命。        


       对于中国石墨行业而言，技术进步是其发展的重心和关键。许多国家，尤其是一些发达国家，不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途，甚至由于多年积累，已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产；膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断；其中高纯膨胀石墨只有日本生产。


        近几年，我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果，高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道，不断培育技术人才，加大科技投入，提高科技转化、创新能力，才是石墨企业发展的根本。  为帮助国内石墨生产企业提高产品质量，发展高端产品，我们特收集整理精选了本专集资料。






    


    

内容介绍

                        石墨提纯 现有工艺存在缺陷


     随着技术的不断发展，通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求，因此需要进一步提高石墨的纯度。目前，国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中，酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法，高温提纯法属于物理提纯法。   


       1、 浮选法：是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯，适应于可浮性好的天然鳞片状石墨，石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右，有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高，是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中，即使细磨也不能完全单体解离，所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。        


       2、 酸碱法：是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法，其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧，在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应，生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠，然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等，经过碱熔后仍保留在石墨中，将脱硅后的产物用酸浸出，使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐，而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相，再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离，从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧，设备腐蚀严重，石墨流失量大以及废水污染严重，且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。        


       3、 氢氟酸提纯法：是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物，然后用水冲洗除去杂质化合物，从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨，除杂效率高、能耗低，提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性，生产过程中必须有严格的安全防护措施，对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强，需要严格处理后才能排放，环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加，如污水处理稍不到位，会对环境造成巨大污染。      


       4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧，再通入氯气进行化学反应，使石墨中的杂质进行氧化反应，生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出，从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素，在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。


       5、高温法提纯石墨，是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一，熔点为3850 士50℃，沸点为4500℃，远高于所含杂质的熔沸点，它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅，在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃，保持一段时间，石墨中的杂质因气化而溢出，从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨，但因锻烧温度极高，须专门设计建造高温炉，设备昂贵、投资巨大，对电力口热技术要求严格，需隔绝空气，否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化，温度越高，石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高，电耗极大，电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限，只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。


      （二） 低能耗石墨提纯技术 国内最新研制

     据恒志信网消息：针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低，所得到的石墨的纯度高，其装置简单。


       与现有技术相比，新工艺的有益效果是:

       1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速，是采用等离子体炬加热技术，利用热等离子体局部超过4000℃的高温，使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化，实现提纯石墨目的，可以实现石墨的连续提纯。


       2、原理与现行高温提纯法一致，但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热，因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯，热能除了加热物料外更多的是在加热炉体，并被散发到环境中。

   

       3、采用新技术工艺，石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨，经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。


      资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置，其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高，装置简单。


       （三）天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法

       天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一，主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小，石墨颗粒嵌于粘土中，很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%)，部分可达95%，平均粒径。.01-0.1μm，用肉眼很难辨别，故称隐晶质石墨，俗称土状石墨。与鳞片石墨相比，土状石墨碳含量高，灰分多，晶粒小，提纯技术难度大，使其应用范围受到极大限制。在我国，通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后，直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用，甚至盲目出口，造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低，而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口，开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。


      据恒志信网消息：湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法，解决了现有技术中天然石墨矿，特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题，适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯，且成本低，环境污染小，低能耗，简单易行，具有广泛的应用前景。


       天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:

       1、新技术所采用的插层剂原料价格低，可循环使用或回收利用。


       2、新技术对石墨结构无明显破坏，也不会产生明显缺陷，对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。


       3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ，可根据市场需求调整产品结构。


       4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施，工艺简单，设备要求低，条件温和，成本低。


       5、新技术不使用酸和碱，污染物产生少，对环境友好。


       6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿，也可用于与辉钼矿的剥离提纯。


       技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)

       成品:高纯石墨(碳含量99.95% )，石墨回收率72% 。


     【资料描述】

     资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。





           纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技术

      

   【石墨高温提纯技术背景】

      石墨作为工业原料，尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业，不但对石墨的碳含量要求极高，同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素，必须是99.9%以上的高纯度石墨，然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求，目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能，从而使用高温电热法提高石墨纯度，由于此工艺复杂，需要建设大型电炉，电力资源浪费严重，同时需要不断通入惰性气体，造成成本高昂。尤其重要一点，是当石墨纯度达到99.93%时，己达到极限，无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。


      现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨，即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯，利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性，石墨灰粉2700℃度以上高温气化逸出，该方法能将纯度提高至99.99% 以上，但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源，然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后，对于小颗粒的石墨不能较好的回收，对环境造成污染，并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。

         

     【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】

    据恒志信网消息：针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法，经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨，利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应，去除原料中杂质，得到微量元素含量低，性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化，得到纯度大于99.9991%，灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨，具有工艺简单，易于操作，生产效率高，耗电量低，不需要大型的加工设备，节约生产成本。


     【新技术优点】

      在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺，对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


       1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应，去除原料中Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO 等杂质，从而生产出微量元素含量低，性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺，对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


      2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中，由于一般的水质中均含有Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等离子物质，不利于去除石墨中本身所含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205 、CuO等杂质，新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水，更好的去除石墨中所含有的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子，同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上，灰粉<1PPM，微量元素<0.5PPM的石墨。
 

      3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃，可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应，通过洗涤、脱水后，去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质，新技术方案中所选用的温度范围，并按照所述的温度范围进行提纯，能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力，在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度，络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合，形成金属络合物，从而达到去除金属离子的目的。


      4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+、Mg2+等离子发生络合，形成金属络合物，通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质，技术方案选用合适的络合剂，并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.


      5、新技术工艺可对粒度为100-10000目，含碳量>60% 的石墨原料进行纯化，得到纯度为99.999% 的石墨成品，具有工艺简单，易于操作，反应时间短，生产效率高，耗电量低，在提纯过程中不需要大型的加工设备，节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。


       【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要


    提纯步骤为:

    步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤，放入反应釜Ⅰ内，按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸（浓度40%）、2公斤硝酸（浓度98%）。盐酸（浓度30%），后加入100L水，开机搅拌，转速200转/分钟，搅拌时间20分钟;
        

    步骤二、升温反应，开启反应釜上温控装置，使反应釜内的温度升至85℃，反应4小时，反应过程中每隔50分钟搅拌一次，每次搅拌时间3分钟，搅拌速度200转/分钟，反应完成后，再静置3小时，静置完成后排出反应釜内尾气，制得混合料浆A;


    步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内，向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水，形成混合料浆A-2，边注水边搅拌，搅拌速度200转/分钟，搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止，完成降温后，打开冷却塔II 的放料阀，将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;


    步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后，向洗涤器Ⅲ中注入纯水，边注水边洗涤，洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟，洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止，后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟，进行离心脱水，脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止，停止脱水，制得混合料浆B;


    步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内，按石墨重量百分比加入80公斤硫酸（浓度98%）、40公斤氢氟酸（浓度40%），然后加入纯水100L，搅拌20分钟，搅拌速度为200转/分钟;


    步骤六、第二次升温反应，开启反应釜Ⅰ的温控装置，使反应釜Ⅰ内的温度升至85℃，反应2小时，反应过程中每隔1小时进行一次搅拌，每次搅拌时间3分钟，每次搅拌速度为200转/分钟，反应结束后，关闭电源，打开反应釜I 上的尾气排放阀，将反应釜I内的废气排出，制得混合料浆C;


      步骤七、 步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二

         ...............略      详细步骤请见本资料专集


       步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干，烘干温度为150-350 ℃，烘干后的含水量<0.1% ，碳含量为99.9991% -99.9995%，制得产品;

      

     【资料描述】

    资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题，性能和优点、实施例等等。

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