纯石墨制备技术工艺配方资料精选

        强度高、抗热震性好、耐高温、抗氧化、电阻系数小

国际新技术资料网 创新科技之路
New Technology Of High Purity Graphite
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各位读者:大家好!

       自从我公司2000年推出每年一期的石墨及石墨烯制造系列列新技术汇编以来,深受广大企业的欢迎,在此,我们衷心地感谢致力于创新的新老客户多年来对我们产品质量和服务的认同,由衷地祝愿大家工作顺利!

       石墨产业未来市场前景十分广阔。传统应用领域对石墨消费拉动、新兴领域拓展是石墨产品未来市场的增长点。耐火材料行业是石墨消费的重要领域,镁碳砖对石墨的需求量占我国石墨消费量的近1/3,电动汽车锂电池负极材料,钢铁行业的持续稳定发展将促进石墨产业持续稳定增长。随着高新技术的发展、新材料产业将成为石墨产业新的增长点,高性能石墨导电材料、密封材料、环保材料、热交换材料、石墨烯等新兴材料以及制品产业将会得到快速发展。

       石墨产品需求结构将不断升级,球型石墨、柔性石墨、石墨电极、核石墨等加工产品将成为新的市场热点;利用具有自主知识产权的创新性技术,研究开发优质石墨新材料、广泛应用于能源、环保、国防等领域。未来产品需求专业化程度不断加强,满足下游领域对高性能、专业化石墨材料制品需求将成为发展主流,由石墨原材料向深加工加工及其制品方向发展趋势明显,同时,大力发展节能环保、新能源、生物、高端装备制造、新材料、新能源汽车等战略新兴产业,从而带动石墨产业快速发展。

       本期所介绍的资料,系统全面地收集了到2023年石墨及石墨烯制备制造最新技术,包括:优秀的专利新产品,新配方、新产品生产工艺的全文资料。其中有许多优秀的新技术在实际应用巨大的经济效益和社会效益,这些优秀的新产品的生产工艺、技术配方非常值得我们去学习和借鉴。
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2024新版《石墨提纯、高纯石墨制造工艺配方精选汇编》

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2024新版《造纸工业消泡剂制造工艺配方精选汇编》(2018-2021.10)

2024新版《造纸工业消泡剂制造工艺配方精选汇编》(2018-2021.10)

为帮助国内生产企业更好地发展新产品、提高产品质量,国际新技术网特收集整理了近年来国内外消泡剂优秀专利技术精选汇编,资料涉及赢创运营有限公司、毕克化学有限公司、赢创高施米特有限公司、巴斯夫欧洲公司、圣诺普科有限公司、DIC株式会社、道康宁东丽株式会社、共荣社化学株式会社、圣诺普科有限公司、格雷斯公司消泡剂技术配以及国内科研院校、高新技术企业等等,内容包括生产工艺、配方、解决技术难题、性能测试数据、高效生产实施例等。欢迎订购!

【资料内容】生产工艺、配方
【资料页数】700页 (大16开 A4纸)
【项目数量】65项
【出品单位】国际新技术资料网
【资料合订本】1680元(上、下册)
【资料电子版】1480元(PDF文档)(邮箱传送)
【邮寄方式】中通快递(免费)顺丰快递(邮费到付)


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1    巴斯夫欧洲公司:用于造纸工业的基于水包油乳液的消泡剂配方
可用于在浆料蒸煮、纸浆打浆、造纸和分散造纸用颜料中防止起泡。此外,所述消泡剂可用于在纸浆中防止起泡。    巴斯夫欧洲公司


2     瓦克消泡剂配方:用于对液体脱气的方法
该方法通过在这些液体中添加按重量计0.00001至1.0%的化学式R-[O-CH2-CH(CH3)]x-[O-CH2-CH2]y-O-R(I)的聚氧化烯进行,其中R可以是相同或不同的并且表示氢原子、C1-C30烷基、C1-C30烯基或化学式R1-C(O)-(II)的基团,其中R1是C1-C22烷基,x为6至300的值,y为0至30的值以及比率y/x是0至1。


3    瓦克消泡剂配方:对液体除气的方法
涉及一种通过向液体中加入0.0001-5.0wt.%,优选0.0002-1.0wt.%,更优选0.001-0.2wt.%的支链聚醚-聚硅氧烷共聚物对所述液体除气的方法,所用的支链聚醚-聚硅氧烷共聚物中聚醚基团通过烃基与线性硅氧烷链SiC键合,并且这些硅氧烷链通过SiC键合的有机基互相连接,所述有机基优选是二至十价,更优选二至四价的烃基,其可以包含一个或多个选自氧原子和氮原子的杂原子。  


4    瓦克消泡剂配方:消泡剂配制剂
包括1、硅氧烷基防泡剂配方 2、制备的硅酮聚醚工艺


5    赢创德固赛:消泡剂配制品   配方
涉及使水性介质消泡的物质。所述物质包含固体颗粒形式的的脲衍生物作为消泡剂。涉及工艺配方。


6     巴斯夫新型消泡剂:造纸工业用消泡剂
由水包油型乳液制备的油漆涂料造纸工业用消泡剂。


7    格雷斯公司造纸 涂料消泡剂配方、制备方法
消泡剂活性物质可用于制备消泡剂组合物,消泡剂组合物可用于防止或减少各种含水体系中的泡沫。    格雷斯公司


8    道康宁公司:造纸 涂料消泡剂配方  方法
包含(A)有机聚硅氧烷和精细粉化的无机填充剂、(B)含聚氧化亚烷基的支链有机聚硅氧烷,以及(C)阴离子表面活性剂。这种抗起沫剂即便在达到例如80℃的高温下或在强碱性条件下也展现出稳定的抗起沫性能并且不产生聚集体。  


9    造纸和制浆工艺、纺织品染色工艺、油墨、涂料、油漆、清洁剂、废水处理、天然气洗涤和金属加工工艺  
水包油有机硅乳液组合物、一种制备有机硅泡沫控制组合物的方法和一种使用所述组合物的方法。    道康宁公司;道康宁东丽株式会社


10     圣诺普科有限公司 消泡持续性优异的消泡剂
制备使甲醇浓度以2.5容量%的间隔来变化的水/甲醇混合溶液,将各混合溶液5ml加入到各个10ml试管中,加入测定试样0.2g,对试管盖上盖子,上下翻转20次后进行静置,之后,观察凝聚物,将没有凝聚物且测定试样全部湿润并均匀混合的混合溶液中甲醇浓度最小的混合溶液的甲醇的浓度设为疏水化度。  


11   消泡剂用油复配物,
能够得到即使在碱性的发泡液中也给予良好的初期消泡性、特别是经时的性能降低也小、消泡性能也优异的有机硅系消泡剂组合物。


12    即使在高温的发泡体系中消泡效果也优异的消泡剂、消泡剂的制造方法及消泡方法
消泡剂含有碳数为12~30的高级醇和具有高于发泡体系的温度的熔点的蜡、且具有O/W型乳液结构。    栗田工业株式会社


13    用于消泡的油配混物,

其归于二氧化硅表面上的SiO4/2(Q)单元的峰使得总面积(Q2+Q3)和Q4面积之间的比[(Q2+Q3)/Q4]是70/30到20/80,其中Q2是具有两个未反应硅烷醇基的硅原子的峰面积,Q3是具有一个未反应硅烷醇基团的硅原子的峰面积,和其中Q4是不具有未反应硅烷醇基的硅原子的峰面积。    信越化学工业株式会社


14    消泡性(破泡、抑泡效果、消泡持续性)优异的消泡剂。
25℃条件下为液体的基油(B)的含量为71~97.9重量%,油增稠剂(C)的含量为0.1~10重量%,表面活性剂(D)的含量为1~9重量%,切变速率1000/s时的粘度(25℃)为0.1~1.0Pa·s。    圣诺普科有限公司


15    一种抗腐蚀抗菌消泡剂及其制备方法  
制备得到的造纸助剂同时兼具防腐、防菌、耐高温的综合性能,拓宽了应用范围,满足市场多样化的需求。 


16    一种抗腐蚀抗菌消泡剂及其制备方法 
制备得到的造纸助剂同时兼具防腐、防菌、耐高温的综合性能,拓宽了应用范围,满足市场多样化的需求。


17    包含有机聚硅氧烷的消泡制剂  
并且在有机聚硅氧烷树脂中少于50%的式(V)的所有单元中,总和e+f等于2。


18    用于造纸黑液的矿物油消泡剂及其制备方法 
随之也提高了设备的运行效率,与此同时,也提高了消抑泡性能和储存稳定性,尤其适用于高温强碱体系。


19    一种造纸用乳液型消泡剂
具体制备过程如下:将二甲基硅油、三甲基氯硅烷、乙基乙烯基醚、乳化剂、表面活性剂加入至120~150℃乳化釜中,强力搅拌1~2小时,加入去离子水,保持温度恒定在50~75℃,再加入分散剂,继续搅拌0.5~1小时,降至室温,得消泡剂。 


20    一种造纸制浆用的有机硅消泡剂及其制备方法
配方组成新颖,消泡、抑泡效果好,在造纸制浆工段以及部分水性体系中表现出优异的性能。


21    一种新型造纸湿部消泡剂  
新型造纸湿部消泡剂不仅适用造纸湿部工序,也适用于造纸废水处理及其他一些水相泡沫的消除。 


22    脂肪酸消泡剂
适用于碱法制浆和抄纸工序。由下述成分按重量比配制而成,脂肪酸∶脂肪酸酰胺∶脂肪酸酯∶烯丙醇∶氢氧化钠=100-220∶60-100∶80-150∶50-85∶40-70。具有优良的消泡能力和抑泡能力,有较强的乳化、分散和渗透能力,可与矿物油和硅油等配合使用,能弥补其它消泡剂的扩散等性能,价格低廉,具有较好的经济和社会效益。   


23    聚醚消泡剂
具有优良的消泡能力和抑泡能力,有较强的乳化、分散和渗透能力,能在水体系中自乳化,稳定性好,具有持久的消泡效果,无毒,价格便宜,对涂料的粘结性、分散性和印刷适应性无任何副作用,能提高纸张的光泽度、拉毛速度和润滑性能。 


24    有机硅消泡剂
不会同其它起泡物质发生反应;无毒、无污染,对环境无害;具有优秀的消泡性能,用量少;适用温度范围广,耐热、耐寒、耐候和耐老化性能突出;具有优良的柔软性和润滑性能,有利于改善涂布纸的质量。用量少,适合各个工序。  

25    油性消泡剂
可作为黑液消泡剂使用。由下述成分按重量比配制而成,煤油∶石蜡∶辛基∶磺化蓖麻油=100-240∶70-150∶50-130∶80-120。本发明虽然抑泡能力相对较弱,但消泡能力很强,并且可与其它消泡剂复合使用,降低了成本,并且用途广泛。 

 

26    一种造纸工业用有机硅复合乳液型消泡剂及其制备方法 
利用常温乳化的方法制备消泡剂,制备工艺简单,节能,便于工业化生产,最终得到的消泡剂具有消泡效率高,消泡持久性好,且产品稀释稳定性及储存稳定性好。


27    造纸用高碳脂肪酸封端聚醚酯消泡剂 
该造纸用高碳脂肪酸封端聚醚酯消泡剂具有在高温强碱环境下消泡抑泡性能优异、成本低的特点,不会形成斑点,并能提高纸张的质量。    江苏赛欧信越消泡剂有限公司


28    一种造纸消泡剂
具有优良的消泡能力和抑泡能力,有较强的乳化、分散和渗透能力,可与矿物油和硅油等配合使用,能弥补其它消泡剂的扩散等性能,价格低廉,具有较好的经济和社会效益。

  

29    一种造纸湿部消泡剂   
由脂肪酸单酰胺、脂肪醇、乳化剂、脂肪酸酯、助消泡剂、增稠剂及水通过乳化工艺制得“水包油”乳液;所述造纸湿部消泡组合物以脂肪酸单酰胺为主要消泡活性物,通过脂肪醇和助消泡物质的增效作用,使得消泡剂在40~50℃造纸白水中可以起到良好的消抑泡效果和经济效果。   


30    一种耐高温消泡剂及其制备方法
制得的耐高温消泡剂具有良好的消泡性能,同时,该消泡剂可以在较高的温度下使用,并且有增加纸张的耐折性和硬度的作用。    苏州恒康新材料有限公司


31    一种造纸工业用有机硅消泡剂及其制备方法 
还提供消泡剂的制备方法。本发明由有机硅与疏水型气相白炭黑、MQ硅树脂颗粒经过特殊的工艺制备得到的消泡剂,具有优异的消泡效率和消泡活性持久性,且产品存放和稀释稳定性佳。   

32    造纸制浆用乳液型硅树脂消泡剂  
消泡剂可以迅速消除因木质素和其他表面活性剂产生的泡沫,加速脱水过程并改善纸浆洗涤效果,减少用水量,无后期污染,同时纸浆质量得到改善,能够实现利润更高、更加环保的纸浆生产。    江苏赛欧信越消泡剂有限公司


33    一种造纸抄纸体系用消泡剂  
其由高级脂肪醇、高级脂肪醇聚醚、脂肪酸酯、有机硅组合物、乳化剂和水组成。本发明的消泡剂可以在涂料、淀粉加工等行业,以及造纸行业的抄纸、涂布、洗浆、污水处理等工序中高效地消除有害的泡沫,且性能不受温度的影响,能很好地解决多种表面活性剂共同稳泡情况下的泡沫消除问题。  


34    纸张上光消泡剂 

由硬脂酰胺、环氧乙烷-氧化丙烯共聚物、羧甲基纤维素、硅油组成。本发明配方合理,使用效果好,生产成本低。  

 

35    一种造纸抄纸用的乳液型消泡剂及其制备方法   
主要包括C12-C36高级脂肪醇、脂肪酸酯、聚醚和矿物油、乳化剂、增稠剂、杀菌剂和水。制备过程是将消泡活性物质和乳化剂预先混合熔融,当体系温度升至一定温度后,一次性将水加入,高剪切下均质一定时间,冷却至常温后加入增稠剂与杀菌防腐剂即可得本消泡剂。本发明生产工艺简便,原料易得,消泡、抑泡效果好,在造纸抄纸工段表现出优异的脱气性能。


36    巴斯夫欧洲公司优秀技术:造纸工业用消泡剂
由水包油型乳液制备的造纸工业用消泡剂, 巴斯夫欧洲公司


37    可提高抄纸质量的消泡剂及其制备方法和制备装置 
可提高抄纸质量的消泡剂,其特征在于,其组分主要包括改性组合物、大豆油、催化剂和三乙醇胺;制作所述改性组合物的组分主要包括聚醚、聚硅氧烷和偶联剂;本发明制得的消泡剂可以在污水系统中分解成无害的成分,不会造成水系统的污染,特别适用于造纸的白水系统和排水系统,经过对原料聚醚进行改性后再次进行生产,成品的性能不受温度或者纸机速度影响,耐酸碱性好,易分散到泡沫介质中和水介质体系中,不含有害成分,有利于白水排放。


38    造纸黑液消泡剂及其制备方法和应用
提供的造纸黑液消泡剂中二氧化硅在强碱性条件下性质稳定、不易分解。因此,本发明提供的造纸黑液消泡剂在对造纸黑液进行消泡处理时,消泡快、抑泡持久且用量少。

 

39    一种高级脂肪醇乳液消泡剂
由米糠蜡、蜡、烷烃或植物油脂、表面活性剂、增稠剂、杀菌剂、水组成,所述米糠蜡是乳液消泡剂的活性成分。米糠蜡以高级脂肪酸、高级脂肪醇和高级脂肪醇酯为主要成分,其中含有大量的二十六醇、二十八醇、三十醇及其对应的醇酯。利用米糠蜡制备的高级脂肪醇乳液适用于制浆造纸各工段中的泡沫控制,特别适用于造纸系统,尤其是造纸湿部的泡沫控制。


40    一种造纸用消泡剂及制备方法   
造纸用消泡剂的制备方法;疏水粒子在使用时能够提供水进入硅油液滴内的极性界面,提高硅油的分散性能,进而使得气泡破灭,所以其自身具有消泡性能,所以当与有机硅油混合后能产生协同消泡作用。


41     瓦克化学股份公司优秀技术:包含有机聚硅氧烷的消泡制剂  


42    瓦克化学股份公司优秀技术:包含有机聚硅氧烷的消泡制剂   

43    瓦克化学股份公司优秀技术:含有有机聚硅氧烷的消泡剂配制物
包含:(1)每分子含有至少一个通式O1/2R2Si‑Y‑SiRO2/2(I)结构单元和至少两个通式R1R2SiO1/2(II)单元和通式R2SiO2/2(III)单元的有机聚硅氧烷:其中R、R1和Y具有权利要求1中的定义,前提条件是所述有机聚硅氧烷包含式R2Y2SiO‑(SiR2O)x1‑SiRY1O‑(SiR2O)x2‑SiR2R1(IV)的结构要素,其中Y1和Y2具有权利要求1中的定义,和x1和x2为0或整数,前提条件是x1+x2的总和为x,其中x平均大于5且小于100,(2)填料,(3)由通式R2e(R3O)fSiO(4‑e‑f)/2(V)单元组成的有机聚硅氧烷树脂,其中R2、R3和f具有权利要求1中的定义,(4)含聚氧化乙烯的表面活性剂,和(5)无机或有机酸。


44    一种改性硅油型造纸消泡剂的制备方法  
通过植物油代替部分硅油,并通过乳化和粘度调节,具有更高稳定性不易分层的优点,且成本更低,使用操作更方便。    南京鼎兆新材料技术研发有限公司


45    一种乳液型高级脂肪醇消泡剂  
该乳液型高级脂肪醇消泡剂消泡抑泡性能优良,原材料低廉,不含有机硅,不会产生硅斑,实用安全性强。    浙江百斯特化工有限公司


46    一种造纸用消泡剂组合物及其制备方法
制备工艺简单、成本低,粘度小,容易乳化分散,氯化钙的无机纳米粒子可以抑制体系中无机组分的气泡的产生,从而可以迅速消除无机物和有机物混合体系中产生的泡沫,加速脱水过程,并改善纸浆洗涤效果,减少用水量,无后期污染,改善纸浆质量。    天津市有为印刷包装有限公司


47    消泡剂组合物和使用其的方法 
描述了消泡剂组合物在造纸厂和制浆厂中的应用、特别地在纸浆厂中的粗浆洗涤步骤时的应用。    巴克曼实验室国际公司


48    用于纸浆的粗浆洗涤的消泡剂的现场乳化  
一种或多种基本不含水的流体或组合物的乳液至粗浆洗涤过程的现场方法。这使得可以实时调整洗涤助剂和其他加工助剂,从而改善粗浆洗涤的整体操作。    索理思科技公司


49     巴斯夫欧洲公司优秀技术:用于造纸工业的基于水包油乳液的消泡剂   

提供了用于造纸工业的基于水包油乳液的消泡剂,所述消泡剂可用于在浆料蒸煮、纸浆打浆、造纸和分散造纸用颜料中防止起泡。此外,所述消泡剂可用于在纸浆中防止起泡。

 

50    一种消泡剂及其制备方法和应用 
提供的消泡剂具有高稳定性和消泡抑泡性能。实施例显示,本发明提供的消泡剂,消泡10cm用时3.2秒,抑泡7分54秒,平均用量0.0264kg/吨浆。    山东佑震化工有限公司


51    一种聚合物乳液型消泡剂及其制备方法 
解决了传统有机硅乳液型消泡剂使用一些乳化剂所带来的漂油,析出,破乳等一系列问题。 

 

52    一种造纸用脂肪酸酰胺消泡剂的生产方法
造纸用脂肪酸酰胺消泡剂的生产方法所生产的产品是脂肪酸酰胺类合成消泡剂,其特点是无毒、流动性好、价格便宜,主要用于造纸工业的碱法制浆和抄纸工段,近年的使用情况表明,在碱法制浆和抄纸工艺中,脂肪酸酰胺消泡剂的消泡抑制效果好、操作简便、纸浆产量和质量高。生产该产品使用的原料有:二硬脂酰乙二胺、一缩二乙二醇油酸单酯、矿物油、二氧化硅、碳酸钠、氧化聚乙烯、硬脂酸钙。


53    栗田工业株式会社消泡剂、消泡剂的制造方法及消泡方法 
消泡剂的制造方法具有在超过1.0气压的压力条件下形成O/W型乳液的工序,所述O/W型乳液含有碳数为12~30的高级醇和熔点为90℃以上的蜡。发泡体系的消泡方法具有向发泡体系中添加消泡剂的工序,所述消泡剂含有碳数为12~30的高级醇和具有高于发泡体系的温度的熔点的蜡、且具有O/W型乳液结构。    栗田工业株式会社


54    一种硅乳消泡剂组合物、其制备方法及应用
在均质机中进行机械乳化形成硅乳制备高稳定性的硅乳消泡剂,从而减小了乳液分层现象,提高了硅乳的贮存期,贮存期可达十个月以上,非常适合用于造纸、印染等工业中,具有十分广阔的市场前景。    中昊晨光化工研究院有限公司


55    消泡剂组合物
包含(A)有机聚硅氧烷,在25℃和1013hPa具有10-350mm2/s的粘度,(B)有机聚硅氧烷,在25℃和1013hPa具有500-200000mm2/s的粘度,(C)沉淀的二氧化硅,具有20-500m2/g的BET表面积,(D)气相法二氧化硅,具有100-500m2/g的BET表面积,(E)聚醚硅氧烷,具有小于50℃的浊点,(F)可选的有机聚硅氧烷树脂,(G)可选的不同于(A)和(B)的有机聚硅氧烷,和(H)可选的水不溶性有机化合物。    瓦克化学股份公司


56    消泡剂 
目的在于提供消泡持续性优异的消泡剂。 圣诺普科有限公司;国立大学法人京都大学


57    一种箱板纸抄纸用消泡剂   
是一种价廉、高效的箱板纸抄纸用消泡剂,是通过上述几种组分复配增效作用提高性能,很好地解决了箱板纸生产体系中的泡沫问题。    南京四新科技应用研究所有限公司


58    一种复配消泡剂及其制备方法
复配消泡剂具有良好的稳定性,不分层,同时具有优良的消泡性能,消泡速度快,对泡沫的抑制率高,几乎可全部抑制,另外无毒无味,不挥发。    苏州艾博迈尔新材料有限公司


59    自乳化型消泡组合物及其制备方法  
消泡组合物在制备过程中无需经历高温浸渍阶段即可使各成分间达到快速均匀混合,在高温碱性环境下仍具备交换的优异的抑泡性能,适用于造纸工业过程中的打浆、颜料分散及涂覆成膜各过程。    江苏斯德瑞克化工有限公司


60    一种抗腐蚀抗菌消泡剂及其制备方法 
制备得到的造纸助剂同时兼具防腐、防菌、耐高温的综合性能,拓宽了应用范围,满足市场多样化的需求。  


61    一种造纸用消泡剂   
包括高级脂肪醇、高级脂肪醇聚醚、脂肪酸酯、有机硅组合物、表面活性剂和去离子水,所述高级脂肪醇为十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇和二十烷醇的一种或多种组合,所述脂肪酸酯为硬脂酸辛酯、硬脂酸十八酯或二十二酸二十二醇酯,所述有机硅组合物由聚有机硅氧烷、白炭黑和催化剂经反应制得。


62    一种造纸用改性聚醚消泡剂组合物及其制备方法  
所述消泡剂组合物能够高效的消除、抑制造纸制浆过程中的起泡现象,性能稳定,用量少,无毒,环保。    四川科立鑫新材料有限公司


63    白卡包装纸消泡剂及其制备方法和应用  
克服了现有的造纸白水体系使用的消泡剂易产生油癍等纸病,在受热时容易在毛布和网子上留下硅癍,降低毛布的使用寿命等缺陷,从而提供了一种具有良好的消泡效果、质量稳定、不易产生纸病,并能减轻系统的输送负荷、提高纸机车速的消泡剂及其制备方法和应用。    上海浦泰化工有限公司


64    一种用于造纸黑液中的消泡剂   
其中主要消泡物质由白炭黑、脂肪酸酰胺和脂肪酸铝组成,乳化剂为非离子表面活性剂。本发明的消泡剂具有优良的消抑泡性能以及储存稳定性,其在造纸黑液、污水处理和涂料中都有很好的应用。    南京四新科技应用研究所有限公司


65    一种低温抄纸体系用消泡剂  
 本发明提供了一种高碳醇乳液型、低温抄纸体系用消泡剂,其成分包括:高碳醇、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、高碳醇聚醚酯、蜡状物、增稠剂和水。本发明通过引入高碳醇聚醚酯后,有效解决了高碳醇乳液在低温条件下的消泡变差的问题,使其在低温抄纸体系下仍能保持优异的消抑泡性能,同时也增强了高碳醇乳液的储存稳定性。    南京四新科技应用研究所有限公司

购买理由

高密度高强度石墨国内外研发现状

    美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3


   日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。


  揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 模压成型,固化后,再在400-500的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。


与发达国家相比还有很大差距

      然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。


      我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购



高纯石墨    发展高附加值石墨制品的关键

       中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。


       据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人


加强技术研发,提高产品质量

       高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命        


       对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。


        近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。  为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。






    


    

内容介绍

                        石墨提纯 现有工艺存在缺陷


     随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法   


       1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。        


       2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。        


       3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。      


       4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。


       5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。


      (二) 能耗石墨提纯技术 国内最新研制

     据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。


       与现有技术相比,新工艺的有益效果是:

       1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。


       2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。

   

       3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。


      资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。


       三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法

       天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。


      据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。


       天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:

       1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。


       2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。


       3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。


       4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。


       5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。


       6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。


       技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)

       成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。


     【资料描述】

     资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。





           纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技

      

   【石墨高温提纯技术背景

      石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。


      现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。

         

     【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】

    据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。


   【新技术优点

      在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


       1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


      2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 A1203 MgO CaO P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
 

      3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。


      4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.


      5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。


       【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要


    提纯步骤为:

    步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
        

    步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;


    步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;


    步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;


    步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;


    步骤六、第二次升温反应,开启反应釜的温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;


      步骤七、
步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二

         ...............略      详细步骤请见本资料专集


       步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;

      

     【资料描述

    资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。

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