纯石墨制备技术工艺配方资料精选

        强度高、抗热震性好、耐高温、抗氧化、电阻系数小

国际新技术资料网 创新科技之路
New Technology Of High Purity Graphite
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各位读者:大家好!

       自从我公司2000年推出每年一期的石墨及石墨烯制造系列列新技术汇编以来,深受广大企业的欢迎,在此,我们衷心地感谢致力于创新的新老客户多年来对我们产品质量和服务的认同,由衷地祝愿大家工作顺利!

       石墨产业未来市场前景十分广阔。传统应用领域对石墨消费拉动、新兴领域拓展是石墨产品未来市场的增长点。耐火材料行业是石墨消费的重要领域,镁碳砖对石墨的需求量占我国石墨消费量的近1/3,电动汽车锂电池负极材料,钢铁行业的持续稳定发展将促进石墨产业持续稳定增长。随着高新技术的发展、新材料产业将成为石墨产业新的增长点,高性能石墨导电材料、密封材料、环保材料、热交换材料、石墨烯等新兴材料以及制品产业将会得到快速发展。

       石墨产品需求结构将不断升级,球型石墨、柔性石墨、石墨电极、核石墨等加工产品将成为新的市场热点;利用具有自主知识产权的创新性技术,研究开发优质石墨新材料、广泛应用于能源、环保、国防等领域。未来产品需求专业化程度不断加强,满足下游领域对高性能、专业化石墨材料制品需求将成为发展主流,由石墨原材料向深加工加工及其制品方向发展趋势明显,同时,大力发展节能环保、新能源、生物、高端装备制造、新材料、新能源汽车等战略新兴产业,从而带动石墨产业快速发展。

       本期所介绍的资料,系统全面地收集了到2023年石墨及石墨烯制备制造最新技术,包括:优秀的专利新产品,新配方、新产品生产工艺的全文资料。其中有许多优秀的新技术在实际应用巨大的经济效益和社会效益,这些优秀的新产品的生产工艺、技术配方非常值得我们去学习和借鉴。
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2024新版《石墨提纯、高纯石墨制造工艺配方精选汇编》

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造纸-《纤维素纸浆后处理工艺配方精选汇编》

造纸-《纤维素纸浆后处理工艺配方精选汇编》

【资料内容】生产工艺、生产配方
【资料语种】原文
【出品单位】国际新技术资料网
【邮寄方式】中通(免邮费)顺丰及港澳台(邮费自理)
【电子版价格】1360元(PDF 邮件发送)
【联系电话】13141225688    梅兰

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1    华南理工大学技术 一种硫酸盐纸浆漂白方法,采用对环境友好的臭氧和过氧化氢作为漂白剂,属于全无氯绿色清洁漂白生产流程,其具有漂白效率高、生产成本低、清水用量少、废水排放量低、污染负荷极轻、废水中不含AOX、可操控性强等优点,不仅适用于新建的硫酸盐纸浆漂白项目,而且还适用于硫酸盐纸浆漂白技改工程项目。

2    一种莱赛尔纤维浆粕疏解液及其制备方法,用NMMO溶液替代水进行浸渍,节约能耗,提高单位产能,还能保障生产出来的莱赛尔纤维的产品质量。

3    一种纸浆的制备方法及纸浆制备方法可以利用抑制助剂对浆料的返黄进行抑制,使得浆料的白度下降缓慢,提高浆料的耐候性。

4    一种利用聚天冬氨酸衍生物制备造纸螯合剂的方法,能够有效降低造纸化机浆制浆漂白过程中双氧水的用量,与双氧水配合使用能够协同增强漂白效果,同时,有效延缓生产管道设备结垢问题。

5    一种控制纸杯原纸黄斑的方法,从黄斑产生机理出发,从源头控制黄斑产生的各个因素,实现黄斑问题的控制。

6    一种改性纳米纤维素及其改性制备方法和应用,制得的改性纳米纤维素安全可靠,防水防油,应用于食品包装纸上有很大的发展前景。

7    一种高效造纸制浆助剂的制备方法,所得助剂对漂白纸浆过程中的双氧水有很好的稳定作用,能有效降低减少双氧水的用量;其次通过该助剂与双氧水的配合使用,能够达到协同增强漂白的效果。

8    一种预水解硫酸盐浆制备浆粕的方法,相比于传统醋化级浆粕生产工艺,本方法使用蒸煮白液进行冷碱精制,重点解决了冷碱精制段碱液来源和废液处理的问题,可应用于常规溶解浆生产线,仅需少量改动,无需增加新的化学药品即可生产醋化级浆粕,所得浆粕聚合度高、甲纤含量高、白度高、反应性能好。

9    一种适用于碱尿素体系的竹溶解浆及其制备方法。该竹溶解浆粘均分子量为4‑8万,多分散性为2.2‑3.5。通过分步加入过氧化氢,能够进一步降低竹溶解浆的粘均分子量,降低多分散性,使制备的溶解浆溶解度高且易溶于碱尿素溶剂体系中。

10 一种纸浆纯化升级为莱赛尔纤维用浆粕的方法,成品浆的抗碱性R10≥90%,R18‑R10≥2.8,呈纤维素I型。纯化工艺流程简单,制备的莱赛尔纤维用浆粕溶解纺丝生能好。

11 溶解浆的制备方法以及溶解浆制备方法,制备方法还包括在进行漂白处理前,对粗浆或对氧脱木素后的浆料进行磨浆处理,以获得打浆度在设定范围内的浆料;其中,进行磨浆处理前的浆料的温度不小于设定温度。本申请通过上述工艺的协同作用,不仅能够有效提升溶解浆的反应性能,还能够降低制备成本。

12 凯米拉公司技术 用于在纤维素纤维漂白期间控制和/或去除树脂的方法。纤维素纤维从制浆过程中获得,并形成水性纤维素纤维悬浮液,并且纤维素纤维悬浮液的漂白在包括至少一个酸性阶段的漂白过程中进行,其中纤维素纤维悬浮液的pH值<6,树脂控制剂在酸性阶段之前加入纤维素纤维悬浮液中,其中树脂控制剂包含至少一种含有在pH 9.0下水解的阳离子官能团的阳离子聚合物。

13 苏扎诺公司技术 ;尼可德商业有限公司技术 一种通过用物理、化学、化学‑物理处理或其组合中的至少一种处理冷凝物,来生产基本上不含有机物的经处理的冷凝物的方法。

14 广西大学技术 一种低温中性二氧化氯漂白方法,将纸浆在30‑40℃、低二氧化氯浓度,pH值在7.0左右的条件下反应,使纸浆中的酚型木质素反应降解,然后通过氢氧化钠,EDTA以及过氧化氢将非酚型木质素转化为酚型木质素,然后再次反应降解生成的酚型木质素,完成纸浆的漂白。漂白纸浆的同时减少漂白过程AOX的形成,促进了制浆造纸过程污染物的超低排放。

15 一种制浆造纸用茶皂素组合物、其制备方法及应用。可有效减少废纸原料带入终端再生纸产品的残留胶粘物,对保证产品质量和保护制浆设备具有显著作用;同时,该组合物与胶粘物反应速度快,对水中Ca、Na离子具有明显的降低作用,避免Ca、Na离子含量过高造成的设备和管道结垢问题,有效控制水的硬度,软化生产用水,保证用水在软化状态。

16 一种用于控制OCC制浆过程中二次淀粉降解的生物杀伤体系,可以有效降低或防止淀粉降解的量,生物杀伤剂和金属离子结合可以更好地保留淀粉,能够用于防止OCC制浆过程中二次淀粉的降解中。

17 一种麻浆全无氯漂白方法,解决了只有氯元素作为漂白剂才能漂白麻骨的技术难题,完全可以达到含氯元素作为漂白剂漂白麻骨的技术指标,比如:一般白度可以达到83%(ISO)以上,最高白度可以达到90%(ISO)以上,尘埃度在15~50ppm。此外,不损伤纤维的前提下将浆料漂白,大大提高了制浆得率,由原来的50%左右提高到不低于60%。

18 一种非木材浆的漂白方法及漂白纸浆制备方法包括:将未漂白的非木材浆打浆至叩解度15~35°SR;向打浆后的非木材浆中添加乙氧烷、苛性钠和稳定剂,进行漂白反应;其中,所述稳定剂为选自硅型稳定剂、非硅型稳定剂或硅型与非硅型稳定剂的复配物;所述乙氧烷的用量为30~90kg/ADT;所述苛性钠的用量为20~100kg/ADT;所述稳定剂的用量为5~25kg/ADT;所述漂白反应的反应温度为75~125℃,反应时间为60~240min。

9 一种芬顿氧化高效降解纸浆残余木素短序漂白方法,即利用自由基高氧化电势的特点高效降解未漂浆中残余木素并通过冷碱抽提处理使之从纸浆中溶出,后续可直接进行过氧化氢漂白的新型无氯漂白工艺方法,属于造纸漂白领域。该短序无氯漂白工艺流程简化了当前常用的传统化学浆漂白工序,且最终成浆产品能够满足普通文化纸对于物理强度和光学性能指标的要求。

0 一种用于非常规生产针叶纤维素的漂白工艺及其设备,减轻净化和排放压力,节约成本,利于高效漂白处理,提高加工效果,方便推广使用。

21 一种利用苇浆板生产粘胶纤维用苇浆粕的方法,其按照依次分别用液碱对造纸用的苇浆板进行碱浸渍,将高纯度甲纤含量的浆料依次用软水进行洗涤后,用盐酸进行予酸处理,经除砂器去除杂质分离后,经传统的次氯酸钠漂白工艺进行漂白110分钟至150分钟,然后加入草酸和六偏磷酸钠酸进行酸处理,再经除砂器第二次去除杂质后,用软水进行第二次洗涤,得到粘胶纤维用苇浆粕。

22 一种臭氧短序漂白桉木板皮浆的方法,具体包括如下步骤:步骤一、将桉木板皮浆与硫酸进行混合;步骤二、在混合完成后将混合后的液体在一定温度下反应一段时间;步骤三、将步骤二得到的浆液通入臭氧一段时间;步骤四、将步骤三中得到的产物加入过氧化氢进行漂白,得到桉木板皮漂白浆。该方法节能环保、生产效率高。

23 华南理工大学技术 一种有机酸水解结合纳米微射流均质一步法清洁制备纤维素纳米晶的方法及产物;无需添加任何催化剂,所用药剂安全无毒,反应条件相对温和,工艺容易控制,整个操作过程绿色环保,产物具有长径比大、分散稳定性好、热稳定性高等优良的性能,在纳米纤维素基增强材料具有广泛的应用前景。

24 一种草浆的无元素氯漂白方法,将漂白技术中因含氯漂白方法所产生的二噁英和AOX减少或消除,从而使纸浆漂白,并且满足日益严格的环境保护要求。

25 一种提高纳米纤维素纳纤化效率的方法。选择在卧式珠磨机中以植物纤维和淀粉为原料共研磨,再辅以离心动态分离过程在有效提高纳米纤维素的纳纤化浓度同时实现纳米纤维素与研磨介质的高效分离,进而实现提高纳米纤维素纳纤化效率。可有效提高纳米纤维素的纳纤化效率同时克服了过筛分离技术导致的分离效率低易于堵塞筛网的问题并提高纳米纤维素的得率。

26 齐鲁工业大学技术 一种阔叶木溶解浆的制备方法及其应用,所述制备方法包括用对甲苯磺酸、次氯酸钠和亚氯酸钠的混合溶液对挤压木片进行预处理得到未漂浆。该制备方法具有反应条件温和、时间短、漂白段数低、绿色低能耗的特点。

27 一种棉浆漂白工艺和棉浆漂白设备,节约了蒸汽能耗,同时减小了漂白反应产生的气味,改善了漂白现场环境。

28 一种化学制浆强化氧脱木素的方法,包括酶处理、活化处理、第一段氧脱木素和第二段氧脱木素,在氧脱木素前对浆料进行酶处理和活化处理,有利于改善氧脱木素效果,减少纤维素的降解,提高后续氧脱木素阶段氧气和木素的反应活性,更加有利于木素大量溶出,采用化学制浆强化氧脱木素的方法,提高了氧脱木素效率,氧脱木素效率55‑65%,减少了纤维降解,浆液粘度降低率达到5‑15%。

29 一种造纸浆改性为莱赛尔纤维专用浆粕的制备方法,优点是:没有碱性蒸煮过程,不会产生高COD含量的蒸煮黑液或者红液,生产过程中的废水COD≤500,易于处理。在碱精制后的碱液可以经过膜处理,碱液可以循环使用,废物可以提取半纤维素及木质素等附加物。

30 GPCP知识产权控股有限责任公司技术 一种用于纤维素纸浆的高效漂白方法,该方法包括:(a)向漂白容器提供10%至30%的稠度的水性纤维素纸浆连同过氧漂白剂和碱性试剂的装料,所述碱性试剂能够有效地将装料的pH调节到9.5至12.5;以及(b)在所述漂白容器中漂白所述水性纤维素纸浆,同时将110℉(43℃)至135℉(57℃)的漂白温度和9.5至12.5的所述装料的pH维持延长漂白保留时间。

31 斯道拉恩索公司技术 绒毛浆制备方法:其具有在5至18的范围中的Kappa值,并且当呈干片材的形式时具有在30至60%的范围中的ISO亮度,并且具有至少19dm<sup>3</sup>/kg的呈干纤维分离状态的比体积,并且具有在2至4秒的范围中的吸收时间。

32 三菱瓦斯化学株式会社技术 白度和褪色性等各种性能总体优异的漂白纸浆的新的制造方法。制造方法包括:蒸煮木质纤维素物质的蒸煮工序;对通过蒸煮工序得到的未漂白纸浆进行氧碱漂白的氧碱漂白工序;和在并用单过硫酸的条件下利用二氧化氯对通过氧碱漂白工序得到的纸浆进行处理的二氧化氯处理工序,二氧化氯处理工序中的处理液的pH值在2~8的范围内。

33 赛佩荷兰服务有限公司技术 一种用于制造经表面改性的漂白化学浆料纤维的方法,方法包括使漂白化学浆料纤维流化;以及使经流化的漂白化学浆料纤维与包含表面改性化合物的表面改性组合物的气溶胶接触。

34 阿尔托大学技术 基金会根据本发明的实例方面,提供了处理诸如水解纤维素材料的方法,包括:制备包括以下或由以下组成的混合物:纤维素材料和含亚氯酸根的水溶液,诸如含亚氯酸盐的水溶液;酸化所述混合物。

35 比勒鲁迪克斯那斯公司技术 一种生产高度精制的浆状物的方法,

36 华南理工大学技术 一种小分子酸协同壳聚糖预处理过氧化氢漂白纸浆的方法。在纸浆碱性过氧化氢漂白前加入小分子酸和壳聚糖能够提高过氧化氢的漂白效率,增加最终的成纸白度,且对纸张物理强度有一定的提升。

37 一种非木材浆的漂白方法及漂白纸浆。以非木材为原料,可克服漂白原料障碍,实现非木材纤维资源的充分利用。本发明全程无元素氯,可有效实现全无氯漂白,绿色环保。只采用一段漂白工艺就能够使纸浆白度达80%ISO以上,且纸浆强度良好,操作简单,可有效提高漂白效率。

38 一种造纸用化学浆制备溶解浆的制备方法,原料来源充足,制备的溶解浆品质佳,废液可回收利用,利于环保。

39 一种棉浆的漂白方法,属于造纸技术领域。漂白方法确保了漂白后的棉浆白度的稳定性,降低了生产投资成本,提高了漂白后的棉浆的品质。

40 一种不含氯竹浆漂白的方法,实现了制浆与漂白过程全封闭少污染竹浆漂白工艺,且此类型漂白剂操作工艺简单、减少时间成本、降低能源消耗、漂白效率高,实现了经济与环保效益的结合,在工业化生产中获得了很高的反响。

41 一种废纸脱墨浆的漂白工艺,漂白时采用低用量的介体和助剂联合使用,能显著提高漆酶的利用率,缩短漂白处理时间,减小介体对纸浆白度的影响,植酸钠、交联羧甲基纤维素能起到抑制废纸二次纤维角质化,两者联合使用时在抑制二次纤维角质化时还能起到协同增效的作用。

42 一种利用漂白工序提升溶解浆质量指标的生产工艺,改良型四段漂白工艺简约、流程顺畅,酸处理A及螯合剂采用易得的稀硫酸和EDTA‑2Na,深度去除灰分和金属离子杂质效果明显,溶解浆产品质量稳定,符合行业标准。能够进一步降低普通级溶解浆中灰分杂质特别是F<sub>e</sub><sup>3+</sup>离子的含量,提升溶解浆质量,进一步提升溶解浆的反应性能,为生产天丝级溶解浆创造前提条件。

43 齐鲁工业大学技术 一种经过离子液体预处理制备混合纸基材料的方法,特点是在温和条件下使用离子液体处理化学热磨机械浆和化学浆的混合浆料,使浆料原有氢键结构破坏,纤维结构松散,纸浆纤维表面裸露更多的羟基,从而在抄造成纸时纤维之间形成更多的氢键,更易与其他类型浆料纤维间产生相互作用,以制备出具有较高物理强度性能的纸基材料。

44 大连工业大学技术 一种预处理芦苇获得高纯度纤维素和改性木质素的方法,把绿色的水热预处理和氨水/过氧化氢预处理相结合,利用水热预处理绿色温和,可以溶出大部分半纤维素得到低聚木糖,用来制备木糖醇,或作为饲料添加剂等。而氨水/过氧化氢预处理则可以脱除木质素得到相比常规处理方法半纤维素含量更少、反应活性更高的氨化木质素,用来制备水凝胶、气凝胶、吸附剂和农田肥料等,彻底解决了传统制浆或预处理方法获得的木质素纯度低、反应活性低难以利用的难题。

45 一种硫酸盐木浆短程序ECF漂白工艺X/D‑Z‑P(或X/Z‑D‑P),与传统D‑E<sub>O</sub>‑D‑D漂序相比,X/D‑Z‑P(或X/Z‑D‑P)漂序由4段缩减到3段,采用了臭氧和过氧化氢绿色漂白剂,仅有一个二氧化氯漂白段。因此新漂白工艺用水量及废水毒性大大降低,在最终纸浆白度相同下,二氧化氯用量减少50%以上,用水量降低20%以上。

46 一种适合ECF短程序漂白的顺序漂白工艺,漂白流程短,漂白段数少,各漂白段间纸浆不经过水洗涤,环境友好,经济有效。三种漂剂中间不经过洗涤,纸浆白度可提升30%ISO以上。

47 一种以纸浆为原料实现浆纤一体化生产的方法,实现了浆纤一体化工艺,降低了全流程生产能量消耗,解决了漂白纸浆聚合度高的问题,不仅降低了漂白纸浆灰分及铁质含量,提高了纸浆的甲纤含量,而且降低了湿浆粕后续干燥、切理纸、称重、打包的能源消耗及用工成本,使粘胶纤维生产企业实现利润最大化。

48 一种废纸脱墨及镁碱基过氧化氢漂白方法。该方法经废纸浆原料的准备、表面活性剂预处理、打浆、超声波浮选、洗涤脱墨、过氧化氢漂白及纸张抄造等步骤,通过对脱墨工艺的创新改进,在打浆操作前进行表面活性剂的预处理,通过表面活性剂丙烯酸和异佛尔酮二异氰酸酯之间的协同作用,可有效增强后续废纸脱墨的效果,增强纸张强度。

49 一种壳聚糖作为纸浆臭氧漂白段黏度保护剂的应用。以壳聚糖作为纸浆臭氧漂白中的黏度保护剂,不仅可避免草酸作为黏度保护剂形成的结垢、叔丁醇的不可降解性等,影响后续漂白的进行,对纸张性质产生不良影响。且该壳聚糖制备工艺简单,在自然界中原料丰富,价格低廉,且具有生物降解性,对黏度保护效果明显。

50 提供能够提高“脱水性”和“洗涤性”的纸浆洗涤剂。在一个方式中,涉及一种纸浆洗涤剂,其含有下述式(1)所示的非离子表面活性剂。R<sup>1</sup>O‑[(EO)<sub>n</sub>·(PO)<sub>m</sub>]H···(1)式(1)中,R<sup>1</sup>为碳原子数10~14的烷基或炔基,EO和PO分别为氧乙烯基和氧丙烯基,n和m为平均加成摩尔数,n和m分别不为0。

51 维美德公司技术 一种用于在硫酸盐法制浆中优化浓缩滤液(64')循环的组件,涉及一种用于优化浓缩滤液(64')循环的方法。

52 连津格股份公司技术 特殊的浆粕组合物制备方法,其允许大规模稳定生产具有减少的纤维素比例的莱赛尔纤维,以及涉及由其生产的莱赛尔纤维。

53 斯道拉恩索公司技术 形成组合物的方法,包括在碱金属硅酸盐的存在下使纤维原纤化以形成MFC,由此形成MFC和硅酸盐混合物。在纤维原纤化为MFC期间碱金属硅酸盐的存在,降低了粘度并且提高了释水性质,由此可在较高的浓度下实现原纤化并且实现了更均匀的MFC‑硅酸盐混合物(混合)。形成的组合物可例如用于纸或纸板生产、用于水泥生产或用作复合材料中的添加剂。

54 一种阻燃纤维、阻燃纸及其制备方法,将纤维素、磷源阻燃剂和有机溶剂混合后球磨,制成阻燃纤维,并可进一步制成阻燃纸。本发明通过机械化学法将纤维素解纤的同时并在纤维素纤维上修饰磷元素,既节约了成本又意外地提高了纤维素的阻燃效果。制备的阻燃纸具有良好的热稳定性、阻燃性、成炭性等特点,阻燃效果优异。

55 一种化机浆高浓滤液处理方法,能除去大部分的细小纤维,有效的减轻碱回收蒸发器结垢现象,提高蒸发效率,节约能源消耗。

56 一种生物质秸秆纤维漂白技术方法,是一种白度高、损耗低、漂白时间短、方法简单、成本低廉的处理方法。

57 一种基于离子液体的纸浆ECF漂白保护剂。可有效溶解纤维中的木质素并使其在纤维表面形成保护层,从而提高后续漂白效率,并在漂白过程中对纤维起到保护作用。预处理可提高浆料的纤维素含量,同时降低木素含量,改善成纸物理强度的效果,从而拓宽了桉木等阔叶材的应用范围。该处理可提高漂白效果,可降低漂剂用量,提升漂白效率,减小污染。

58 一种双氧水氧化漂白过程pH值稳定技术,主要应用于纺织、造纸、食品等涉及碱性条件下双氧水漂白的多个领域中,漂白过程COD发生量相对较小,有利于减少污染物发生、降低料耗:用氧化镁取代硅酸钠,避免了硅引起的漂白废液黏度上升和设备结垢问题,同时从根本上避免了当前采用热泵或蒸发浓缩方法处理漂白废液过程中的硅干扰问题。

59 一种臭氧和二氧化氯协同高效漂白中浓纸浆的方法及装置,在现有的二氧化氯漂段加入位置灵活可调;相比于低浓或高浓纸浆漂白,臭氧和二氧化氯协同与湍流态的中浓纸浆混合更为均匀,传质更为高效迅速,漂后浆料白度均匀稳定,节水节能。

60 一种安全节能高效的高温二氧化氯纸浆漂白方法及漂白装置,可以缩短常规高温二氧化氯漂白的反应时间,节约高温漂白塔的制作成本,并能降低漂白的蒸汽消耗,而且用于酸化的浓硫酸与酸性芒硝溶液混合稀释后,再加入浆管,腐蚀性不强,生产操作安全系数高。

61 广西大学技术 一种二氧化氯漂白反应过程中生成的中间体及其生成方法,利用酚型木素模型物和二氧化氯在模拟漂白环境下生成中间体,表明在二氧化氯漂白过程中,木质素首先快速与二氧化氯进行类似配位电化学的反应,生成稳定的中间体,木素被固定在中间体中,接着中间体被解离,木质素开始被氧化降解。中间体的发现,为制浆造纸企业漂白废水中有机可吸附卤化物的进一步减量提供理论支撑。

62 一种复合脱色碱式增白剂及其制备方法和应用。该增白剂脱色增白效果明显,对造纸原料具有优良的疏解性能,不苛化纤维,具有漂白、增白的双重作用。同时,氧化降解幅度甚微,脱除木素效率高,脱氯效果好,保光保色性好,且无毒、环保、使用方便,无荧光值。

63 一种生产包装纸用化学机械浆的改性方法,利用低成本的阳离子和阴离子聚合物改性剂,采用交替层组装的方式对化学机械浆进行改性处理,改善其成纸强度。得到的改性纸浆成纸强度比未改性的提高15%以上,可替代部分化学浆用于生产高质量的包装纸。

64 三菱瓦斯化学株式会社技术;国立大学技术 法人筑波大学技术 一种新型的漂白纸浆的制造方法。从防止纸浆的粘度下降、提高漂白效果、减少分子状氯、降低成本等的观点考虑改进。

65 一种用于生产瓦楞芯纸的纸浆的清洁生产方法,该用于生产瓦楞芯纸的纸浆的清洁生产方法便于对纸浆进行过滤,便于清除纸浆中夹杂的小石子等,便于清理过滤板,保持了过滤效果,便于添加漂白剂,便于促进漂白剂和纸浆的快速混合,提高了工作效率,使用较为便捷。

66 一种植物纤维环保材料及其制备方法,通过植物纤维的组合,利用亚麻纤维的强行韧性和木纤维的含量多的特点,使在利用秸秆作为纤维原料时,避免秸秆纤维的强度不够和通过量来补充纤维的缺点,节省原材料的同时有效利用各植物纤维的特点,达到环保的目的。

67 一种麦草化学浆的漂白方法,利用亚氯酸钠的强氧化性对麦草化学浆进行漂白,在有效提高麦草化学浆白度的同时能够大幅降低废水中有机卤化物的含量;初次漂白后配合使用双氧水漂白,能够进一步提高浆料白度。实施例结果表明,漂白后的麦草化学浆的白度可达80%ISO,所产生废水中有机卤化物(AOX)的含量可低至2.455g/L。

68 一种新型纸浆漂白方法,漂白方法得到的纸浆质量好,白度可达到80%ISO以上,相对于同等工艺条件下的碱性氧脱木素,卡伯值降低了1.5左右,脱木素效率提高。

69 一种纸浆绿色漂白方法及制备得到的纸浆。制备得到的漂白纸浆质量好,白度可达80%ISO‑85%ISO,对比同等条件下采用OZQP的漂白纸浆,黏度可以提高100‑170 mL·g<sup>‑1</sup>。

70 防油植物微纤丝或防油纳米纤维素的制备方法和应用,将防油植物微纤丝与针叶木浆、阔叶木浆按一定比例配抄防油包装纸,纸页内部用植物微纤丝填充可增加纤维间结合力,纸页表面用改性纳米纤维素、壳聚糖等施涂,能有效提高产品的表面强度和平滑度;制得的防油纳米纤维素和壳聚糖、淀粉制备防油施胶液,对纸页进行表面施胶防油,从而提高了产品的表面防油性,通过浆内和表面的双重防油处理,产品达到高防油性。

购买理由

高密度高强度石墨国内外研发现状

    美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3


   日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。


  揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 模压成型,固化后,再在400-500的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。


与发达国家相比还有很大差距

      然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。


      我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购



高纯石墨    发展高附加值石墨制品的关键

       中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。


       据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人


加强技术研发,提高产品质量

       高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命        


       对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。


        近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。  为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。






    


    

内容介绍

                        石墨提纯 现有工艺存在缺陷


     随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法   


       1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。        


       2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。        


       3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。      


       4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。


       5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。


      (二) 能耗石墨提纯技术 国内最新研制

     据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。


       与现有技术相比,新工艺的有益效果是:

       1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。


       2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。

   

       3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。


      资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。


       三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法

       天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。


      据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。


       天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:

       1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。


       2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。


       3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。


       4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。


       5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。


       6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。


       技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)

       成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。


     【资料描述】

     资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。





           纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技

      

   【石墨高温提纯技术背景

      石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。


      现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。

         

     【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】

    据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。


   【新技术优点

      在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


       1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


      2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 A1203 MgO CaO P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
 

      3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。


      4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.


      5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。


       【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要


    提纯步骤为:

    步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
        

    步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;


    步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;


    步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;


    步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;


    步骤六、第二次升温反应,开启反应釜的温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;


      步骤七、
步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二

         ...............略      详细步骤请见本资料专集


       步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;

      

     【资料描述

    资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。

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