高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制备技术工艺配方资料精选
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2024新版《高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制造工艺配方精选汇编》
本期《国际铝及铝合金表面处理剂配方与处理工艺大全》重点收录近年来世界排名领先国际公司的优秀专利技术,特别是德国、日本、美国的金属表面处理剂专业公司以及国内科研单位、表面处理技术公司的优秀技术。是全面反映国际铝合金表面处理技术发展和工艺配方的重要技术资料,对我国从事金属表面处理、金属制品生产单位的新产品开发、提高产品质量将起到很大的帮助作用!
资料涉及:新型绿色环保的材料表面处理技术-钝化液配方、三价铬钝化液配方、三价黑锌配方、无铬钝化液配方、彩色钝化、优异的耐久性水溶液钝化液配方,防止铝和铝合金表面“白锈”的水性硅烷处理剂配方,无铬无氟水性钝化剂配方、硅烷处理剂配方、表面处理工艺等等.
本篇专资料中包括铝及铝合金表面处理剂生产配方、表面处理工艺、现有表面处理技术分析、存在技术问题分析、表面处理国际环保政策、产品防腐性能测试及标准、盐雾试验数据、解决的具体问题、表面处理实施例配方等等。是企业提高产品质量和发展新产品的重要、实用、超值和难得的技术资料。涉及国内著名公司、科研单位、知名企业的最新专利技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。
【资料内容】 制造工艺及配方
【项目数量】82项
【资料页数】 1193页 (中文资料)
(德国183页 日本276页 美国351页 中国383页)
【合订本价格】1780元 (A4纸)(分上中下三册)
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一、德国铝表面处理剂 优秀工艺配方精选 涉及德国汉高、巴斯夫、凯密特尔、艾托特克公司著名公司 环保无渣磷化液配方、环保钝化剂配方、三价铬钝化剂配方、封闭剂配方、硅烷皮膜剂配方 |
1 汉高股份有限及两合公司优秀技术:铝和锌表面处理剂配方、金属组件的防腐和清洁预处理的方法 使用除了元素Zr和/或Ti的水溶性化合物之外还含有脂族二醇和脂族饱和多羟基化合物的混合物的酸性含水组合物,所述元素Zr和/或Ti的水溶性化合物会导致金属表面的转化。还包含基于上述成分的不含铬(VI)的含水组合物,其在一个方法步骤中在工程金属表面的清洁和同时抗腐蚀转化方面具有优异的结果。
2 汉高股份有限及两合公司优秀技术:铝表面处理剂:包括酸洗和转化处理的铝(特别是铸造铝合金)的两级预处理 特别是铸造件(例如车辆轮缘)——的防腐蚀处理的方法,该方法包括预处理阶段和后续的涂覆。预处理阶段又包括基于含有元素Ti的水溶性化合物和至少一种α‑羟基羧酸的硫酸水溶液的酸洗,该酸洗在基于含有元素Zr和/或Ti的水溶性化合物的酸性水溶液的酸性转化处理的上游实施。
3 汉高股份有限及两合公司优秀技术:无渣磷化液配方:以无淤渣方式对系列金属部件锌磷化、铝磷化以形成层的方法 其中所述表面对溶解在锌磷化浴中的铝具有高耐受性,其中可以大大避免难溶铝盐的沉淀。在该方法中,使用通过含有颗粒状磷锌矿、磷叶石、磷钙锌矿和/或磷锰矿的分散体活化锌表面的过程,其中,活化过程中颗粒状磷酸盐的比例必须适应于锌磷化中游离氟化物和溶解的铝的量。
德国BASE旗下Chemetall凯密特尔金属表面化学处理全球领先公司,最早把无铬化预处理技术投入商业运用的公司,全球品牌产品Oxsilan®:硅烷技术代替传统锌系磷化,Gardobond®,Ardrox®和Naftoseal®,本期资料重点收录了该公司国际优秀技术:用于铝表面无铬预处理的组合物、制备方法、使用方法,用于汽车、轨道车辆、航空航天、机械工程、建筑工业、家具、用于护栏、灯、型材、外罩或小部件的表面处理;铝钝化剂配方、涂布金属表面的方法、喷涂或浸涂,用于基材:车辆部件、建筑设备元件,电子设备或家用电器等。
4 凯密特尔有限责任公司优秀技术:用于铝表面无铬预处理的组合物和方法 其包含至少一种水溶性磷化合物、至少一种水溶性锆化合物、至少一种水溶性钛化合物和至少一种水溶性钼化合物,其中磷化合物含量为15‑50mg/l(以磷计),锆化合物含量为400‑600mg/l(以金属计),钛化合物含量为85‑400mg/l(以金属计),钼化合物含量为40‑150mg/l(以金属计)。还涉及相应的方法以及相应经预处理的组件或条带。
5 凯密特尔有限责任公司优秀技术:铝表面钝化剂配方,复合金属结构的选择性磷化方法 所述酸性钝化组合物除去由锌和铁制成的零件上的不超过50%的结晶磷酸锌,但在铝零件上形成钝化层,该钝化层不构成表面覆盖的结晶磷酸盐层,其中步骤(I)中的锌磷化组合物包含一定含量的钠和/或钾离子和铝离子,其中步骤(I)中的锌磷化组合物的温度为20‑65℃,且包含至少5mg/l但不大于200mg/l的游离氟离子含量,其中锌磷化组合物中存在以BF4计算,至少0.04g/l但不大于3.2g/l的水溶性无机化合物形式的硼,且其中锌磷化组合物中的加有KCl的游离酸点数为至少0.6点。本发明还涉及相应的锌磷化组合物、用于制备该组合物的浓缩物、相应的复合金属结构及其用途。
6 凯密特尔有限责任公司优秀技术:预处理铝材料表面处理剂,特别是铝轮毂的方法 酸性水性组合物包含a)选自钛化合物、锆化合物和铪化合物的至少一种化合物和b)至少一种线性三元共聚物,其通过受控自由基聚合制备并包含乙烯基膦酸单体单元、(甲基)丙烯酸羟乙基酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙基酯单体单元和(甲基)丙烯酸单体单元,vi)任选冲洗,vii)任选与另一水性组合物接触,viii)任选冲洗和ix)任选干燥。涉及相应的组合物以及根据所述方法处理的材料的用途。
7 凯密特尔有限责任公司优秀技术:铝材料表面处理剂、处理含铝基底的表面的方法 酸性水性组合物(A)包含选自钛化合物、锆化合物和铪化合物的一种或多种金属化合物(M)和一种或多种线性聚合物(P),其以它们的聚合单体单元的形式含有(m1)N,N‑二甲基(甲基)丙烯酰胺、(m2)乙烯基膦酸和(m3)(甲基)丙烯酸,所述一种或多种线性聚合物(P)以基于酸性水性组合物的总重量计50至5000ppm的量包含在酸性水性组合物(A)中;涉及相应的酸性水性组合物(A)本身;涉及用于生产这样的酸性水性组合物(A)的母料;涉及酸性水性组合物(A)用于处理表面的用途;并涉及包含由此处理过的表面的基底。
8 凯密特尔有限责任公司优秀技术:处理含铝基底的表面的方法 线性聚合物(P)以基于酸性水性组合物的总重量计50至5000ppm的量包含在酸性水性组合物(A)中;涉及相应的酸性水性组合物(A)本身;涉及用于生产这样的酸性水性组合物(A)的母料;涉及酸性水性组合物(A)用于处理表面的用途;并涉及包含由此处理过的表面的基底。
9 凯密特尔有限责任公司优秀技术:包含钢、镀锌钢、铝、铝合金、镁和/或锌-镁合金的金属表面的防腐蚀预处理的改进方法 其中使金属表面与i)包含a1)至少一种选自钛、锆和铪化合物的化合物的酸性含水组合物A和ii)包含b1)至少一种(甲基)丙烯酸酯树脂和b2)至少一种酚醛树脂的含水组合物B接触,其中使金属表面首先与组合物A接触,然后与组合物B接触和/或首先与组合物B接触,然后与组合物A和/或同时与组合物A和组合物B接触。进一步涉及相应的含水组合物B、用于制备该组合物的非含水浓缩物、相应涂覆的金属表面和相应涂覆的金属基材的用途。
10 凯密特尔有限责任公司优秀技术:包含钢、镀锌钢、铝、镁和/或锌镁合金的金属表面的防腐蚀预处理的改进方法 所述方法中使金属表面与酸性含水组合物B接触,其包含b1)至少一种选自钛化合物、锆化合物和铪化合物的化合物。使金属表面i)首先与组合物A接触,然后与组合物B接触,ii)首先与组合物B接触,然后与组合物A接触,和/或iii)同时与组合物A和组合物B接触。本发明还涉及一种相应的含水组合物A、一种用于制备该组合物的含水浓缩物、一种相应的涂覆金属表面以及相应的涂覆金属基材的用途。
11 马勒国际有限公司优秀技术:铝钝化剂制备方法、钝化具有焊剂的铝表面的方法 涉及一种钝化具有焊剂的铝表面的方法。提供了具有焊剂的铝表面。随后,向提供的铝表面施用钝化液,使得钝化液和具有焊剂的铝表面反应以生成钝化层。
12 赛德克国际有限公司优秀技术:铝表面处理剂配方、铝表面的转化层 锌表面或锌合金表面上产生转化涂层的含水处理液,其中,所述处理液含有:含量为0.1g/l至8.0g/l的三价铬离子;含量为0.1g/l至15g/l的锆离子和/或钛离子;含量为0.1g/l至50g/l的有机硅烷改性的二氧化硅纳米粒子;含量为0.1g/l至15g/l的氟离子。借助根据本发明的处理液,可以提供具有高度防腐蚀性的金属材料,同时可以保持或改善表面的装饰性和功能性特征。此外,当使用重金属离子、尤其是钴离子和六价铬离子时,能够避免已知的问题。
13 斯佩拉有限公司优秀技术:铝合金制扁平产品的包括色度测量的表面处理 给出一种便于监控处理结果并能够可靠地调整处理参数的方法的目的的解决方式为,该方法包括:浸蚀扁平产品(6),尤其对扁平产品(6)脱脂;对扁平产品(6)的表面进行色度测量,以在扁平产品(6)浸蚀后确定至少一个色度测量值;基于至少一个色度测量值产生输出信息,该输出信息表示色度测量值是否符合至少一个规定;以及输出或触发输出信息的输出。
14 菲特尔莫古纽伦堡有限公司优秀技术:用于铝质活塞的隔热涂层 用于内燃机的铝质活塞,该活塞的区域包括用涂层密封的等离子体氧化物层,该涂层包括聚硅氮烷类、水玻璃类或聚硅氧烷类聚合物。
二、日本铝表面处理剂工艺配方精选 涉及日本著名金属表面处理剂制造公司 YKK株式会社、奥野制药工业株式会社、日本帕卡濑精株式会社、日涂表面处理化工有限公司、株式会社电装昭和电工株式会社 环保钝化剂配方、封闭剂配方、磷化液配方、硅烷皮膜剂配方 |
1 YKK株式会社优秀技术:新型铝合金转化膜、铝合金着色技术 用于铝合金制扣紧构件、拉链条及铝合金制扣紧构件的制造方法 一种铝合金制扣紧构件,其具备包含锰作为成分元素的化学转化覆膜,在JIS Z8781‑4(2013)中规定的CIELAB色彩空间中,化学转化覆膜满足‑3≤a*≤12、‑5≤b*≤35、及45≤L*≤80的色调范围。
2 YKK株式会社优秀技术:新型组成的化学转化覆膜、铝合金制扣紧构件和铝合金制扣紧构件的制造方法 作为着色覆膜的铝合金制扣紧构件和铝合金制扣紧构件的制造方法。具备包含碲作为成分元素的化学转化覆膜的铝合金制扣紧构件。
3 奥野制药工业株式会社优秀技术:金属表面硅烷处理剂配方,能够赋予金属材料优异的防锈性的皮膜形成组合物,皮膜形成组合物和金属材料的处理方法 提供即使不对金属材料进行与表面处理分开的化成处理,也可通过涂布至金属材料的表面并进行加热来形成层叠有化成皮膜和表面处理皮膜的层叠皮膜、和能够赋予金属材料优异的防锈性的皮膜形成组合物。皮膜形成组合物,其特征在于,含有烷氧基硅烷低聚物、金属盐、和溶剂,所述溶剂为水和/或水溶性有机溶剂,以烷氧基硅烷低聚物为100质量份,所述金属盐的含量为0.1质量份~30质量份。
4 奥野制药工业株式会社优秀技术:三价铬钝化液配方、锆化成钝化液配方,硅酸化皮膜剂配方,覆膜形成用处理液 能够进一步提高金属材料耐蚀性的处理液和处理方法。在金属材料的表面形成化成处理覆膜后,利用含有硅化合物、有机金属化合物和水的覆膜形成用处理液来形成覆膜,所述硅化合物具有选自烷氧基甲硅烷基、烷氧基亚甲硅基和硅氧烷键中的至少1种。
5 日本帕卡濑精株式会社优秀技术:铝无铬钝化剂配方、表面处理剂、表面处理皮膜的制造方法,非铬酸盐表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理皮膜的制造方法、和具有该表面处理皮膜的铝材或铝合 金材,能够在铝材等与上层皮膜之间形成对铝材等和上层皮膜具有优异的密合性、且对铝材等赋予优异的耐蚀性的表面处理皮膜。【用途】表面处理剂在制造具有优异的耐蒸煮性、密合性和耐蚀性的皮膜、特别用于皮膜的铝材等对食品等的包装容器、食品罐、饮料罐、这些的容器或罐的盖等。
6 日本帕卡濑精株式会社2020年最新优秀技术:铝表面处理剂、三价铬钝化剂、具有表面处理皮膜的铝或铝合金材料及其制造方法 能够对铝或铝合金材料形成具有优异的耐腐蚀性且即使在皮膜暴露于高温的情况下也具有优异的耐腐蚀性的表面处理皮膜的铝或铝合金材料用表面处理剂。通过如下表面处理剂解决了上述技术问题。【中性雾试验】1000小时
7 日本帕卡濑精株式会社优秀技术:铝预处理剂和化学转化处理剂 铝表面处理剂、在涂覆铝材料中示出优良的耐腐蚀性且可示出优良的涂膜粘附性的金属表面处理剂、使用该金属表面处理剂的金属表面处理方法等技术。通过将包含选自锆、钛、钒以及铝中的至少一种金属元素的金属醇盐(A)和选自甲磺酸、乙磺酸、羟基甲磺酸以及羟基乙磺酸中的至少一种磺酸(B)混合而成的预处理剂来解决问题。另外,通过混合锆醇盐(a)和含锆的离子的供给源(b)而成的、pH为1.5以上且6.5以下的化学转化处理剂来解决问题。
8 日本帕卡濑精株式会社优秀技术:铝合金预处理剂和化学转化处理剂 优良的耐腐蚀性且可示出优良的涂膜粘附性的金属表面处理剂、使用该金属表面处理剂的金属表面处理方法等技术。提供的是一种金属材料的表面的预处理或在金属材料的表面上形成化学转化膜的化学转化处理的预处理中所使用的预处理剂,通过将包含选自锆、钛、钒以及铝中的至少一种金属元素的金属醇盐(A)和选自甲磺酸、乙磺酸、羟基甲磺酸以及羟基乙磺酸中的至少一种磺酸(B)混合而成的预处理剂来解决问题。
9 日本帕卡濑精株式会社优秀技术:铝合金表面处理剂、表面处理方法和经过表面处理的金属材料 赋予优异的涂装密合性和耐腐蚀性的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料。表面处理剂是金属材料的表面处理剂,其含有水溶性的乙二醇单烷基醚。进一步,本发明的表面处理剂优选含有选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物。 日本帕卡濑精株式会社
10 日本帕卡濑精株式会社优秀技术:铝合金表面处理剂、具有表面处理皮膜的罐用铝合金材料的制造方法以及使用该方法的铝合金罐体和罐盖 该表面处理剂用于罐用铝合金材料的表面处理,包含锆、铝、硝酸根和氟,pH在2.0~4.0的范围内,上述锆的质量摩尔浓度在3.2mmol/kg~33.0mmol/kg的范围内,上述铝的质量摩尔浓度在14.8mmol/kg~74.1mmol/kg的范围内,上述硝酸根的质量摩尔浓度在16.1mmol/kg~161.4mmol/kg的范围内。
11 铝制热交换器的表面处理方法 本发明提供一种能赋予铝制热交换器优异的耐腐蚀性(耐白锈性)和耐湿性(耐黑变性)的表面处理方法。铝制热交换器的表面处理方法包括:(a)通过用化学转化处理剂对铝制热交换器进行化学转化处理,在其表面形成化学转化皮膜的工序;(b)使(a)工序中在表面形成化学转化皮膜后的铝制热交换器与包含亲水性树脂的亲水化处理剂接触的工序;以及(c)通过对(b)工序中接触处理后的铝制热交换器进行烧结处理,在其表面形成亲水化皮膜的工序;工序(a)中所使用的化学转化处理剂包含锆和钛中的至少一方且其含量总计为5~5000质量ppm,包含钒且其含量为10~1000质量ppm,包含金属稳定化剂且其含量为5~5000质量ppm,并且pH为2~6。 日涂表面处理化工有限公司;株式会社电装
12 昭和电工株式会社优秀技术:铝制品表面的处理方法 硅烷处理剂配方,能够使铝制品表面体现出有效的锚固效应,并且能够在与对该表面施加的涂布树脂层、层叠纤维增强塑料等有机材料层之间形成牢固的化学键。本发明的铝制品表面的处理方法,其特征在于,对铝制品表面实施蚀刻处理、勃姆石处理、锆处理中的一者以上后,再实施硅烷偶联剂处理、异氰酸酯化合物处理、硫醇化合物处理中的一者以上。
13 全球铝业巨擘集团 株式会社UACJ优秀技术:铝合金材料表面处理剂配方、及其制造方法、以及使用该铝合金材料的铝合金包覆材料 一种铝合金材料及其制造方法、以及在铝合金芯材的至少一个面上包覆铝合金材料的铝合金包覆材料,其中,该铝合金材料为Al‑Mg‑Si系铝合金材料,其由含有0.10~1.50mass%(以下,简记为“%”)的Si、以及0.10~2.00%的Mg的铝合金构成,并在表面形成有以铝为主体的氧化物皮膜,圆当量直径0.1~5.0μm的Mg‑Si系结晶物为100~150000个/mm2,圆当量直径超过5.0μm且10.0μm以下的Mg‑Si系结晶物为5个/mm2以下,氧化物皮膜含有最大浓度0.1~40.0%的Si、以及最大浓度0.1~20.0%的Mg。
14 株式会社神户制钢所优秀技术:铝表面处理剂配方,铝材的表面处理方法、表面处理装置和表面处理铝材 将含有以钛换算和锆换算合计为20~400ppm的氟化钛化合物和氟化锆化合物中的至少一种的处理液,以钛和锆的合计为4~25mg/m2的方式涂布于铝材的表面,干燥而形成皮膜。
三、美国铝表面处理剂工艺配方精选 涉及PPG工业俄亥俄公司、巴克化学制品公司、诺维尔里斯公司、太平洋灯光全息图公司、奥科宁克公司、埃科莱布有限公司、布尔克化学有限公司、开利公司、普莱克斯 S.T.技术有限公司、凯麦塔尔公司著名金属表面处理剂制造公司优秀配方 环保钝化剂配方、封闭剂配方、磷化液配方、硅烷皮膜剂配方 |
1 PPG工业俄亥俄公司优秀技术:冷轧钢和电镀锌钢金表面处理剂配方、含锂的锆预处理组合物配方,处理金属基材的相关方法,和相关的经涂覆的金属基材
公开了预处理组合物和用预处理组合物处理金属基材的相关方法,包所述金属基材括含铁基材,例如冷轧钢和电镀锌钢。所述预处理组合物包括:第IIIB族和/或第IVB族金属;游离氟离子;和锂。所述方法包括将所述金属基材与所述预处理组合物接触。
PPG工业公司,是全球性的制造企业,生产及经营涂料、玻璃、玻璃纤维及化学品,在世界上位居行业先导地位。连续51年位居财富500强之列,是世界领先的交通工具用漆、工业、航天和包装用涂料制造商。本期资料重点收录了该公司国际优秀技术包括:美国联邦资助SERDP(战略环境研究和发展项目),替代磷酸盐和含铬处理液,镀锌基材含稀土金属和锆金属处理剂配方、处理方法;电镀锌钢,热浸镀锌钢,合金化热镀锌钢板,包括:螺母,螺栓,螺钉,钉子,冷轧钢,热轧钢表面处理剂配方,补充处理剂配方
1 PPG工业俄亥俄公司优秀技术:铝合金镧系元素预处理组合物配方 包含镧系元素源和氧化剂的第一组合物接触。还公开了通过该方法可以获得的基底。 PPG工业俄亥俄公司
2 PPG工业俄亥俄公司优秀技术:铝合金含锂的锆预处理组合物配方,处理金属基材的相关方法,和相关的经涂覆的金属基材 公开了预处理组合物和用预处理组合物处理金属基材的相关方法,包所述金属基材括含铁基材,例如冷轧钢和电镀锌钢。所述预处理组合物包括:第IIIB族和/或第IVB族金属;游离氟离子;和锂。所述方法包括将所述金属基材与所述预处理组合物接触。
3 巴克化学制品公司优秀技术:铝合金表面表面处理剂新技术:三价铬钝化剂配方;化合物处理金属表面的方法,可以在涂漆之前用作预处理以在未覆层条件下减少锈的形成的水性组合物。喷涂浸涂300秒。
4 诺维尔里斯公司优秀处理剂配方:硅烷处理剂配方,预处理组合物、经涂覆的铝合金及其制作方法 预处理组合物包括分散在基于硅烷的基质中的无机化学腐蚀抑制剂,并且可进一步包括粘土颗粒。所述无机化学腐蚀抑制剂包括稀土金属及其盐。当施用于合金的表面时,所述预处理组合物抑制所述合金的腐蚀。所述预处理组合物可用于汽车、电子、工业、运输和其它应用中。 诺维尔里斯公司
5 太平洋灯光全息图公司优秀处理剂配方:防眩光的阳极氧化铝表面 低反射制品以及相关的系统和方法。表面具有初级孔(130)和次级孔(140)。至少一部分所述次级孔包含诸如光吸收染料的试剂(150)。所述制品由用于低反射的黑色的密封的阳极氧化铝制成。 太平洋灯光全息图公司
6 巴克化学制品公司优秀技术:铝合金表面,无机非铬水性处理组合物以及涂覆金属表面的方法 用于涂覆金属表面的无铬水性处理溶液,其满足MIL‑DTL‑81706B的第3类中阐述的抗腐蚀性、电接触电阻和油漆附着力要求。该处理溶液含有IV‑B族元素的化合物和钒离子。该溶液可以是无机的和无钼酸盐的。
7 奥科宁克公司优秀技术配方:铝表面氧化转化层配方、用于粘性粘结7xxx铝合金的制备方法及与之相关的产品 一种用于粘性粘结含镁铝合金产品的制备方法包括含镁铝合金产品,所述含镁铝合金产品包括基质和覆盖所述基质的表面氧化物层。所述含镁铝合金产品至少在所述表面氧化物层的近侧还包括金属间颗粒。所述方法还包括经由能量源烧蚀至少一些所述金属间颗粒,并且不存在所述含镁铝合金产品的所述基质的熔融。
8 奥科宁克公司优秀技术配方:预加工7XXX铝合金以便粘性粘结的方法及与之相关的产品 公开了预加工7xxx铝合金产品以便粘性粘结的方法。同时保持位于7xxx铝合金产品表面近侧的任何含铜金属间颗粒。在预加工之后,可在其上产生便于粘性粘结的功能化层。
9 埃科莱布有限公司优秀技术:铝合金表面处理剂,硬性离子和葡萄糖酸盐的组合物和应用它们降低腐蚀和侵蚀的方法 本发明涉及包括水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐的组合物,它们对清洁期间的腐蚀具有有益的效果。本发明组合物可以降低对玻璃、铝或钢的腐蚀。本发明还涉及使用这些组合物的方法。
10 布尔克化学有限公司优秀技术:三价铬钝化剂配方,该组合物可保护优选铝和铝合金的金属表面,防止腐蚀并且改善其涂漆粘合力。三价铬化合物可以包括氟化铬及任选存在的其它物质如硝酸铬。有机官能硅烷优选氨丙基三乙氧基硅烷,而IV‑B族元素化合物优选氟锆酸。在进一步涂敷涂层之前,该组合物既可就地干燥,也可漂洗。该组合物还可以包括至少一种含有多个羧基官能团的聚合物,所述羧基官能团既可是单独的,也可与羟基一起。一种方法,其使用含有或不含有机官能硅烷的含水组合物,还可在施用含水组合物后一同采用密封的步骤;该密封步骤涉及对金属表面涂敷包括有机官能的硅烷的密封组合物。
11 开利公司优秀技术:三价铬钝化剂配方:具有耐腐蚀涂层的铝制热交换器 热传递系统,所述热传递系统包括热传递流体循环回路;以及热交换器,所述热交换器包括铝合金外表面,所述铝合金外表面在其上具有由包含三价铬盐和碱金属六氟锆酸盐的组合物得到的顶表面涂层。
12 普莱克斯 S.T.技术有限公司优秀技术:铝合金表面处理剂配方,耐高温涂覆组合物 对于混合到结合溶液中用来制备涂覆浆料的无机金属颗粒,例如铝来说该结合溶液是不反应的。涂覆该涂覆组合物的金属部件具有令人相当满意的特性,例如耐热和耐腐蚀性。
13 PPG工业俄亥俄公司优秀技术:铝合金表面处理剂配方,含有钼的锆预处理组合物,用于处理金属基材的相关方法和相关的涂覆的金属基材 公开的是预处理组合物和用预处理组合物处理金属基材的相关方法,其包括亚铁基材例如冷轧钢和电镀锌钢。所述预处理组合物包括:IIIB和/或IVB族金属;游离氟离子;和钼。所述方法包括将金属基材与所述预处理组合物接触。
14 凯麦塔尔公司优秀技术:可漂洗金属预处理方法和组合物 不含铬酸盐和金属磷酸盐的处理剂,配方,用于为金属,更具体地讲,为铝、钢、镀锌钢和铝表面形成转化膜或钝化膜。包括使所需的金属表面与处理组合物接触,该组合物包括包含选自IV B族元素中的一种或多种元素的一种材料或多种材料、氟化物以及膦酸或膦酸盐。任选地,可添加硅烷作为处理组分。
15 开利公司优秀技术:三价铬钝化剂配方,用于铝热交换器的多层保护性涂层 对所述热交换器的至少一个表面进行包括清洁在内的预处理工艺;用三价铬化合物转化涂布所述热交换器的所述至少一个表面;以及在含有有机腐蚀抑制剂的水溶液中对所述至少一个经过转化涂布的表面进行电泳涂布。 开利公司
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四、国内高新企业、科研院校金属表面处理剂工艺配方精选 涉及国内科研院校、高新企业著名金属表面处理剂制造公司 钝化液配方、三价铬钝化液配方、无铬钝化液配方、彩色钝化膜的制备方法 环保钝化剂配方、封闭剂配方、磷化液配方、硅烷皮膜剂配方 |
1 嘉兴中粮制桶有限公司国内优秀技术:硅烷清洗药剂配方、清洗工艺 无有害重金属离子;可替代传统的磷化涂层,质量相当;防锈性能提升;药剂使用成本降低;用水量降低,水处理费用大幅度降低;生产线维护保养和停机时间缩短;综合成本降低;硅烷工艺处理可用于多种金属共线前处理,如:钢铁、铝、合金、镀锌件及铁件;适用于喷淋及浸渍工艺;硅烷处理槽液监控简单,使用便捷;槽液经净化后可循环使用;符合RoHS等多项环保法规,减少对环境的污染。符合RoHS等多项环保法规。
2 佛山科学技术学院优秀技术:耐蚀的铝合金复合涂层及其制备方法与应用 制备的复合涂层与铝合金基材的附着力等级为0级,腐蚀电流密度相对于未处理的铝合金可降低两个数量级,阻抗值可达6.6819×105‑1.6161×106Ω·cm2。
3 广东致卓环保科技有限公司优秀技术:用于车用压铸铝合金前处理的无铬钝化液及其使用工艺 无铬钝化液环保健康,可在压铸铝合金表面形成覆盖完整的钝化膜,且具有较好的耐腐蚀性能;还公开了一种使用用于车用压铸铝合金前处理的无铬钝化液的工艺,包括以下步骤:S1)基材打磨;S2)碱洗除油;S3)酸洗出光;S4)钝化处理和老化,检测合格,即完成无铬钝化;工艺简洁,检测方法直观有效。
4 四川工程职业技术学院优秀技术:在2024型铝合金表面构建超疏水改性层的方法 有效抑制了2024型铝合金中的金属间化合物CuAl3、Cu2Al8等在碱性溶液中被氧气分子氧化腐蚀,确保金属间化合物能够可靠地保留在2024型铝合金表层中,在2024型铝合金表面制得的超疏水改性层中含有大量的金属间化合物,抗磨损性能高,使用寿命长。
5 深圳市豪龙新材料技术有限公司优秀技术:无铬压铸铝封闭剂、制备方法及其应用 无铬压铸铝封闭剂可以大幅度提高压铸铝的耐蚀性能,可以完全取代传统的六价铬钝化,且不含氟,还更加环境友好。
6 重庆微弧金属表面处理技术有限公司优秀技术:用于高硅压铸铝合金三价铬钝化的钝化液及钝化方法 。其钝化工艺是除油脱脂‑热水洗‑活化‑水洗‑钝化‑水洗‑热水洗‑干燥。本方案加入耐蚀剂改善钝化膜耐蚀性能,提高高硅压铸铝合金的耐蚀性能。本方案的钝化液对压铸铝合金钝化后形成稍显淡兰色的薄膜,不改变压铸铝合金零件外观颜色;可以保证汽车轻量化零部件的防腐效果。
7 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司:无废水排放的铝合金有机钝化处理系统及其喷涂工艺 整个处理过程无需排水排渣,且不含氟、铬和锆等成分,更加环保节水;形成的钝化膜与铝基体通过化学键键合为一体。本发明所提出的使用无废水排放的铝合金有机钝化处理系统的喷涂工艺,喷涂层的附着力优于现有锆钛钝化和铬化喷涂层的附着力。
8 一种用于铝硅合金表面黑色磷化的磷化试剂和磷化方法 本发明提供了一种用于铝硅合金表面黑色磷化的磷化试剂和磷化方法,所述的磷化方法,包括一个对铝硅合金的表面进行脱脂的步骤;一个对脱脂后的铝硅合金的表面进行漂洗的步骤;一个对漂洗后的铝硅合金的表面进行磷化的步骤;对磷化后的铝硅合金先采用水进行第一次漂洗;一个对磷化后的铝硅合金的表面进行封闭漂洗的步骤;烘干后的铝硅合金的表面即可得到黑色的磷化膜。本发明提供的一种磷化试剂由氟化物、缓冲液、成膜剂、促进剂、光亮剂和水组成。本发明还提供了上述磷化试剂的制备方法。本发明的铝磷化液不含锰、锌、镍等重金属离子,在磷化过程中不会产生磷化渣,磷化膜质量较高,且后续处理方便。 上海恩坤化学品有限公司
9 齐齐哈尔北方集团优秀技术:铝合金钒钛铕钝化液配方及其制备和使用方法 钝化液包括:成膜载体、成膜促进剂及防腐增强剂;所述成膜载体,用于形成钝化膜;所述成膜促进剂,用于在所述钝化膜中提供钛元素及钒元素;所述钛元素及所述钒元素,用于降低形成所述钝化膜的操作温度和钝化时间,及调整所述钝化膜的层颜色;所述防腐增强剂,用于在所述钝化膜中提供铕元素;所述铕元素,用于延长所述钝化膜的耐盐雾时间;解决现有钝化液操作温度高,钝化时间长,钝化膜耐盐雾时间短的问题。
10 金盟科技(深圳)有限公司优秀技术:无铬钝化剂配方及其制备方法 本发明提供了一种无铬钝化剂,用于铝合金钝化,其原料按重量份包括:成膜剂6.3‑10.5份、络合剂3‑5份、引发剂1‑3份、成膜促进剂1‑2份、氧化剂1‑2份、有机成膜剂0.5‑2份、有机成膜助剂1‑1.5份、中和剂0.5‑1份、有机酸3‑4.5份、水70‑80份。该无铬钝化剂耐腐蚀性能与三价铬钝化剂性能接近,对压铸铝合金表面与涂层的附着力强于三价铬钝化剂,且该无铬钝化剂为低浓度使用,大大减轻对环境造成的污染,其制备方法也避免了挥发性酸对工作人员造成伤害。 金盟科技(深圳)有限公司
11 铝合金钝化方法 包括如下处理步骤:(1)对铝合金依次进行热处理、机械抛光、除油、活化;(2)钝化液处理:所述钝化液由氟钛酸、氟锆酸、硫酸锰、酒石酸、氟化钠、烷基苯磺酸钠组成,处理方式为浸泡;(3)超声清洗(4)超高温水汽处理;所述水蒸气由3‑5wt.%的原硅酸乙酯和蒸馏水组成,超高水蒸气温度为110‑120oC,喷射方式为脉冲喷射;所述方法能有效提高钝化膜的致密镀,且获得的钝化膜厚度均匀,为4‑5μm的黄色钝化膜,所述钝化膜的耐腐蚀性强。
12 南昌航空大学:环保型铝合金化学氧化液及化学氧化方法 化学氧化液由锆盐、三价铬盐、有机酸及表面活性剂组成,其中三价铬盐浓度为0.3‑3 g/L,锆盐浓度为2‑20 g/L,有机酸浓度为0.1‑1 g/L,表面活性剂浓度为0.005‑0.1 g/L。化学氧化方法包括除油、脱氧处理和化学氧化步骤。化学氧化液不含六价铬,有利于操作者健康与环境,通过本发明化学氧化处理的转化膜耐蚀性优异,与漆膜结合牢固。
13 环保纳米皮膜剂的制备方法 原料制成:氟锆酸3‑9%,复配硅烷偶联剂1‑6%,氯氧化锆0.5‑1.2%,柠檬酸0.4‑2%,其他为50%‑80%的水;所述复配硅烷偶联剂为两种硅烷偶联剂复配,其中硅烷偶联剂A用量为1‑6%,硅烷偶联剂B用量为0.3‑0.6%,所述硅烷偶联剂A为3‑氨基丙基三乙氧基硅烷,所述硅烷偶联剂B为γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。通过喷淋或浸泡方式在铁铝表面形成一层无色的耐腐蚀钝化层,大大提高涂层与基体的附着力和耐蚀性,具有很好的环保效果。
14 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司:无铬钝化剂配方及其应用 无铬钝化剂包括阳离子和阴离子,所述阳离子包括:Na+、Al3+和K+,所述阴离子包括:F‑、SiO32‑和SO42‑。采用该无铬钝化剂对430不锈钢进行钝化处理不仅易于成膜,而且形成的钝化膜与430不锈钢的结合力较好,能够显著提高430不锈钢在高氯环境下的耐腐蚀性能且环境友好。
15 一种铝罐盖包装材料用无铬表面处理剂及其制备方法、钝化工艺 本发明公开了一种铝罐盖包装材料用无铬表面处理剂及其制备方法、钝化工艺,按质量分数计,包括如下成分:氟钛酸铵、磷酸铵、丙二醇丙醚、氮杂环硅烷、水溶性有机硅改性树脂、螯合剂、有机羧酸氧钒配合物、纯水或去离子水。生产步骤:将氟钛酸铵、磷酸铵分别溶于水中;边分散边缓慢地往磷酸铵溶液中加入氟钛酸铵溶液;加入丙二醇丙醚,分散均匀;降温,依次边分散边加入氮杂氮杂环硅烷、有机硅改性树脂溶液、有机羧酸氧钒配合物溶液、螯合剂得到无铬表面处理剂。优点包括:在基材表面形成有机‑无机交杂架构的复合皮膜稳定不产生色差、耐腐蚀性佳、钝化液中污染物少,能延长槽液使用时间。 广州和力表面处理技术有限公司
16 铝或铝合金钝化液的制备方法 通过在镀液中添加一定比例的非晶态氧化铝,所述非晶态氧化铝能够有效的先定填充钝化过程中形成的孔道,最终获得致密钝化膜,从而显著提高钝化膜的耐腐蚀性和硬度。
17 铝或铝合金钝化液 镀液中包括有一定比例的非晶态氧化铝,所述非晶态氧化铝能够有效的先定填充钝化过程中形成的孔道,最终获得致密钝化膜,从而显著提高钝化膜的耐腐蚀性和硬度。
18 华帝股份有限公司优秀技术:金属表面前处理剂,制备方法和应用 该制备方法包括将镍盐,碱金属硅酸,氟硅酸盐,表面活性剂加入到水中,加热搅拌,并在55℃~60℃下保温,得到A组分;随后向A组分中加入成膜助剂,继续搅拌至完全溶解,过滤,得到金属表面前处理剂。用本发明的金属表面前处理剂来处理金属能够使金属表面与涂层之间的附着力提高,有效的解决了灶具燃烧器以及周边配件金属表面与高温漆的附着力在高温下较差的问题。
19 山东浩讯科技有限公司:用于提高铝合金表面韧性的钝化处理装置及方法 所述清扫机构用于清理铝合金板的表面残渣,所述夹持移动机构用于夹持和移动铝合金板,所述钝化机构用于对清理后的铝合金板的表面进行钝化处理,所述钝化机构用于烘干钝化后的铝合金板。操简单,效率高,对铝合金板表面的钝化效果好,表面韧性更高。
20 铝合金用环保钝化液及其制备方法 包括如下按质量百分比计的各组分:六氟铪酸钾0.05‑0.11%,氟硼酸钠0.03‑0.05%,两性有机离子三甲氧基硅丙基聚氨酯类聚合物0.06‑0.13%,改性稀土金属有机框架0.01‑0.02%,余量为水。还公开了所述铝合金用环保钝化液的制备方法。铝合金用环保钝化液钝化效果显著,稳定性高,钝化膜均一致密,耐腐蚀性高,环保性佳,附着力强,成膜性好。
21 一种耐碱性腐蚀的铝合金型材涂装前无铬钝化处理剂 本发明属于金属表面涂装前处理领域,公开了一种耐碱性腐蚀的铝合金型材涂装前无铬钝化处理剂。在原有的氟锆酸‑水性聚丙烯酸树脂配方中加入硝酸锰、硝酸镁和单层氧化石墨烯。通过优化、改进现有的铝型材无铬钝化处理剂,在不对使用工艺进行改动的,不影响钝化膜其他性能的前提下,提高无铬钝化膜层的耐碱性腐蚀的能力,进而提高铝型材涂层破损处耐碱性腐蚀性能。 三达奥克化学股份有限公司
22 用于金属表面钝化的纳米硅烷处理剂 本发明涉及一种用于金属表面钝化的纳米硅烷处理剂,所述金属表面可以是镀锌表面或者是铝合金表面。纳米硅烷处理剂避免了使用重金属防腐剂,更有利于人类身体健康,符合绿色化学的科学发展观念,并且防金属表面腐蚀效果好。 苏州特密达新材料有限公司
23 一种铝材六价铬钝化剂的钝化方法 本发明提供了一种铝材六价铬钝化剂,由以下质量份的原料组成:六价铬盐80‑100份、氧化剂40‑50份、络合剂15‑25份、活化金属离子10‑20份、润滑剂1‑5份和水200份。本发明优点在于,通过该种方法制备的铝合金表面防护层,可使得铝及铝合合金表面的铬化处理,能够在铝材表面形成黄色至彩虹色的铬酸盐膜层(0.1‑2.1g/m2),具有极好的防腐蚀性能,能大大提高工件与油漆或喷塑涂层的附着力。 安徽未来表面技术有限公司
24 安徽未来表面技术有限公司优秀技术:铝及铝合金三价铬亲水药剂及其制备方法 通过可溶性三价铬盐与水性有机酸络合剂配合对铝及铝合金表面进行铬化处理,可以形成较厚的氧化膜,提高铝及铝合金材料的抗腐蚀性能;本发明中添加的水性粘结促进剂可结合在铝及铝合金表面,增加铝及铝合金与环保水性涂料的结合力,提高了铝及铝合金的喷涂效果;既可以对铝及铝合金材料表面钝化耐腐蚀处理,又不影响铝及铝合金材料后期的表面喷涂工艺。
25 铝合金材料表面的钝化工艺 有效成分使得处理后的铝合金材料表面形成更为致密的钝化膜,能够有效阻挡氯离子、二氧化硫的侵蚀,能够较大程度提高铝合金材料的耐二氧化硫腐蚀、耐老化紫外性能,延长了材料的户外使用寿命,具有很好的推广使用价值。
26 集成灶燃气阀用铸造铝合金的钝化处理工艺方法 利用喷砂工艺,大大简化了传统钝化过程中的打磨、抛光等前处理步骤,节约时间,降低加工成本。经过喷砂处理,表面应力增大,可以提高钝化膜与铝合金燃气阀工件表面的结合力,防止铝合金燃气阀工件表面钝化膜的剥落,提高了铝合金燃气阀使用过程中的可靠性。
27 安徽家园铝业有限公司优秀技术:抗菌防霉铝合金无铬钝化剂及其制备方法 原料制成:氟锆酸钾、氟化钠、氟锆酸、硝酸等。第一步、在沸水中加入氟锆酸钾和氟化钠搅拌均匀;第二步、依次加入氟锆酸、硝酸等;第三步、加入成膜助剂、复合抗菌剂和杀菌除霉剂;第四步、冷却后过滤除去杂质,即得抗菌防霉铝合金无铬钝化剂。本发明中通过氟锆酸、硝酸和氟锆酸钾是形成无铬转化膜的主要原料,参与成膜反应,以有机硅聚合物为主要原料制得成膜助剂,不仅能显著提高脱模剂的成膜性,还能有效缩短脱模剂的固化成膜时间,整个发明耐腐蚀性能良好,同时具有抗菌防霉的功效,保证其表面的光洁度及本色的持久性,实用性高。
28 安徽家园铝业有限公司优秀技术:防锈铝合金无铬钝化剂及其制备方法 包括下述重量份的原料:草酸、植酸、磷酸、硝酸、硅溶胶、硅烷偶联剂、水溶性硅树脂、成膜助剂和水。包括如下步骤:A、按重量称取原料加入水中搅拌均匀;B、将硅溶胶、硅烷偶联剂、成膜助剂等加入到步骤A的混合液中搅拌;C、除去杂质后,得到防锈铝合金无铬钝化剂。本发明中硅溶胶属胶体溶液、无臭、无毒,不影响被覆盖物的本色,通过成膜助剂的设置,能够与原料进行复配后得到复合型铝合金钝化剂,能在铝合金表面形成具有网状结构的致密的薄膜,不含任何有毒有害物质对人体及环境无害,可以循环使用,钝化效果较好,具有良好的的经济效益和社会效益。
29 合肥卓汇新材料科技有限公司优秀技术:铝合金表面无铬钝化处理工艺 法在铝合金表面钝化形成一层均匀致密的钝化膜,经过中性盐雾处理后,可以看出,钝化膜的耐盐雾腐蚀性能优异,能够更好的对铝合金进行防护;本发明方法形成的钝化膜表面接触角大幅度增加,表明经过本发明工艺钝化处理后铝合金表面的疏水性能得到明显的提高。
30 江门市华锐铝基板股份公司优秀技术:锆酸盐钝化膜的制备方法 钝化液包括2~4g/L的氟锆酸钾溶液、3~6g/L的KMnO4和0.2~0.5g/L的促进剂,促进剂为NaFB4和NaCl中的一种。通过对钝化液的组分进行调整,氟锆酸钾生成不溶性氧化物沉积在铝合金的表面,成膜速度快,五分钟即可在铝合金表面形成具有一定耐蚀能力的钝化膜,适合工业化大规模快速生产。
31 江门市华锐铝基板股份公司优秀技术:铈锰转化膜的制备方法 通过氧化还原反应在铝合金表面形成铈锰转化膜,环保、表面处理快,有效提高铝合金的耐腐蚀性能。控制转化膜的形成,避免产生疏松的转化膜结构。对转化膜进一步封闭,填充缝隙使转化膜致密连续,进一步提高其耐腐蚀性能。
32 山东大学:高附着力植酸基铝合金表面有色化学转化膜液及应用 提供的高附着力植酸基铝合金表面有色化学转化膜液所含物质种类少,配制简单,采用植酸为主要成膜物质,形成了拥有粗糙表面层状结构的植酸金属配合物膜层。本发明提供的高附着力植酸基铝合金表面有色化学转化膜液应用操作简单、环境友好、不易产生废液排放、节省能源,室温下即可达到转化膜液使用需求。
33 深圳市尚笠实业有限公司:用于铝合金材料表面处理的钝化剂及其制备方法 用于铝合金材料表面处理的钝化剂的制备原料至少包括:成膜剂3‑12份、络合剂5‑15份、氧化剂1‑6份、添加剂1‑3份、水60‑90份。本发明制备的钝化剂,在金属表面可形成致密的钝化膜,具有优异的耐盐雾稳定性和耐二氧化硫腐蚀性。
34 安徽悦未科技有限公司优秀技术:建筑铝型材无铬防腐表面转化膜的制备方法 该方法包括以下步骤:(1)机械打磨,丙酮溶液中超声处理;冲洗,风干;(2)碱洗,清洗,吹干;出光处理;清洗,吹干;(3)一次成膜处理;转化液I含10‑16g/L硝酸铈、3‑5g/L氟锆酸钾、1‑2g/L促进剂、1.5‑3g/L有机酸;转化液I的温度为32‑36℃,pH值为2.2‑2.8,成膜时间为6‑9min;(4)二次成膜处理;转化液II含6‑10g/L硝酸镧、20‑30mg/L氧化石墨烯、1.5‑2.5g/L双氧水;转化液II的温度为40‑45℃,pH值为2‑2.6,成膜时间为8‑12min;(5)水洗,烘干,冷却。本转化液不含铬,安全环保;采用两步成膜法,制备得到的复合型转化膜致密均匀,几乎无微裂纹,具有优异的耐腐蚀性能。
35 金属表面前处理剂及其制备方法和应用 本原料:成膜剂10‑80份、金属阳离子稳定剂10‑200份、有机酸0‑10份、水溶性硅氧化合物0‑10份和水700‑1000份;所述金属阳离子稳定剂中至少包括三种阳离子。本发明通过金属阳离子稳定剂的添加能够大大提高成膜物质的整体性能,并通过水溶性硅氧化合物的添加,使得成膜物质具有优异的防锈性能,便于实际应用处理;此外,通过有机酸的添加,使得前处理剂对铝材的处理性能有较大的提高,并通过控制阳离子数量,能够使得前处理剂具有较高的对外来杂质的容忍度,能够有效改善处理后转化膜的防锈性能和盐雾性能。
36 重庆新久融科技有限公司:表面钝化的铝合金模板及其制备方法 制备的铝合金模板表面有一层均匀致密的钝化膜,具有良好的耐腐蚀性,且钝化过程中铝合金模板表面不会被腐蚀。
37 吉祥铝业(长兴)有限公司:新型铝单板表面无铬转化处理工艺 利用肌醇六磷酸与钒酸盐的协同效应,以肌醇六磷酸与钒酸盐作为钝化液主体对铝单板进行加工,其工艺环保无污染、工艺简单,且制备得到的铝单板具有表面喷涂不易脱落、防腐性能好的优点。
38 武汉仕全兴聚氨酯科技有限公司优秀技术:无铬钝化液 本发明提供一种无铬钝化液,其中,一种端硅烷改性聚氨酯预聚体,原材料及对应质量百分比为:聚醚二元醇40‑45wt%,3‑异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷35‑38wt%,催化剂3‑5wt%,余量为水。这种端硅烷改性聚氨酯预聚体,具有较强的水溶性、附着力和致密性。
39 昆明理工大学优秀技术:铝合金表面彩虹色转化膜的制备方法 使以铝合金为结构件的电子产品有效达到电磁屏蔽性能要求,并具有一定的耐蚀性与美观性,广泛应用于电子产品、航空航天、航海交通等领域;与现有技术相比,该方法工艺参数及配方稳定,通过本发明制造的铝合金表面转化膜,具有较好的导电性能,耐中性盐雾能力较好,膜层色泽均匀;本发明所述方法生产效率高,所得铝合金制品导电氧化一次合格率可达87%,有利于大规模工业化生产。
高密度高强度石墨国内外研发现状
美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3。
日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加蒽油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600℃,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。
揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 ℃模压成型,固化后,再在400-500℃的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。
与发达国家相比还有很大差距
然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。
我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购。
高纯石墨 发展高附加值石墨制品的关键
中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。
据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人。
加强技术研发,提高产品质量
高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命。
对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。
近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。 为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。
石墨提纯 现有工艺存在缺陷
随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法。
1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。
2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。
3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。
4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。
5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。
(二) 低能耗石墨提纯技术 国内最新研制
据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。
与现有技术相比,新工艺的有益效果是:
1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。
2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。
3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。
资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。
(三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法
天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。
据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。
天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:
1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。
2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。
3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。
4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。
5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。
6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。
技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)
成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。
【资料描述】
资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。
纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技术
【石墨高温提纯技术背景】
石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。
现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700℃度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。
【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】
据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。
【新技术优点】
在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。
4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+、Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.
5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。
【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要
提纯步骤为:
步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;
步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;
步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;
步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;
步骤六、第二次升温反应,开启反应釜Ⅰ的温控装置,使反应釜Ⅰ内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;
步骤七、 步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二
...............略 详细步骤请见本资料专集
步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;
【资料描述】
资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。
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