高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制备技术工艺配方资料精选
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2024新版《高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制造工艺配方精选汇编》
【内容介绍】专辑精选收录了国内外关于《稀土金属提炼工艺制备方法与回收技术》包括金属镧、镨、钕、铈、铽、镝、钇新工艺,新技术配方技术资料。涉及国内外著名公司、科研单位、知名企业的最新技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。
【资料页数】768页 (大16开 A4纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】74项
【合 订 本】 1580元(上、下册)
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1 从白云鄂博尾矿回收稀土矿物、铌矿物和萤石矿物的方法
包括如下步骤:对白云鄂博尾矿依次进行磁场强度逐渐增加的永磁磁选、电磁磁选和超导磁选,其中,永磁磁选的磁场强度为0.6‑1.2T,电磁磁选的磁场强度为0.2‑1.2T,超导磁选的磁场强度为2.0‑5.5T。以白云鄂博尾矿为原料,通过多级磁分离技术,将白云鄂博尾矿中极弱磁性的稀土和铌矿物以及无磁性的萤石矿物分别提取,初步实现稀土、铌和萤石的分离及富集回收,开发白云鄂博尾矿中稀土、铌和萤石的非常规富集技术,可将稀土矿物品位提高至10%以上,回收率提高至80%以上,将铌矿物中的铌品位提高至0.2%以上,回收率提高至65%以上,萤石的品位提高至40%以上。
2 一种从钕铁硼倒角泥中回收稀土的方法
采用机械提纯加工工艺(对废料依次进行调浆、隔渣、弱磁选和强磁选),无需对废料进行熔炼即可大规模化回收钕铁硼倒角泥中的稀土铁合金,工艺流程简单、生产规模大、功耗低、稀土铁合金的富集效率高,实现了钕铁硼倒角泥中稀土铁合金的高效绿色的回收利用,大大降低了稀土资源的回收成本。而且,与传统的化学选别富集方法相比,所得回收稀土铁合金中碳、硅等非稀土杂质少,稀土氧化物回收率高,产品性能稳定,能够大幅度减少后期稀土铁合金优溶制备稀土单质过程中的盐酸耗量,降低了稀土回收成本,绿色无污染,具有很好的经济效益。
3 一种从低品位铌矿中综合回收铌、稀土和硫铁矿的选矿方法
步骤:(1)磨矿:将铌矿原矿破碎后磨矿至细度为‑0.038mm85%~87%,再调至矿浆浓度为25~30%;(2)强磁选预富集;(3)磁选粗精矿重选再富集;(4)中矿集中再选;(5)重选精矿浮选分离:将步骤(3)中的重选精矿1和步骤(4)中的重选精矿2合并得到重选精矿,该重选精矿为富含铌铁矿、稀土和硫铁矿的混合精矿;重选精矿调成25~35%浓度的矿浆后进行浮选分离。针对铌铁矿、稀土和硫铁矿共伴生的多金属低品位铌矿,实现铌矿物、稀土矿物、硫铁矿物、脉石矿物之间的高效分离,达到综合回收铌铁矿、稀土和硫铁矿的目的。
4 一种从白云岩中综合回收稀土、铁和白云石的方法
包括“弱磁选铁‑浮选脱硫‑脱硫尾矿磁浮联合选稀土‑稀土尾矿浮选白云石”工艺。通过本发明的方法可获得高品位稀土精矿、铁精矿以及白云石精矿,实现了对白云岩型稀土矿的综合利用,具有较好的社会和经济价值。
5 从稀土废渣中回收铁、磷及稀土的方法
包括:通过硫酸溶解废渣,得到含铁、磷及稀土的溶渣液;先用溶剂萃取法提取铁,然后用溶剂萃取法提取磷酸;提取铁和磷之后溶渣液的主要成分为硫酸稀土溶液,硫酸稀土溶液通过水浸工艺回收稀土。以浓硫酸高温强化焙烧稀土后产生的废渣为原料,回收全程无废气排放,环境友好、无需高温或真空等特殊条件,废渣中铁、磷及稀土在不同的处理阶段得到富集,方便回收。
6 回收钕铁硼废料酸溶渣中稀土的方法
以钕铁硼废料酸溶渣为对象,稀土在酸溶渣中的形式主要包括硅氧化物包裹的稀土和稀土铁酸盐,通过球磨的处理方式控制酸溶渣的中值粒径小于5μm,将稀土暴露出来的同时活化稀土铁酸盐的溶解性,然后在反应pH为0.5‑3.0,反应温度40‑80℃下实现稀土的选择性提取。浸出后获得的含稀土溶液中铁离子浓度小于200ppm,铁渣干燥后的稀土含量小于0.25wt.%。最后采用草酸对含稀土溶液进行沉淀富集,可以获得纯度超过96.0wt.%的稀土氧化物,有效回收了钕铁硼酸溶渣中的稀土。
7 离子型稀土浸出液回收稀土和铝的方法
以离子型稀土浸出液为原料,采用氧化镁、碳酸氢镁分步蹭沉淀的方式将稀土和铝全部沉淀下来,而大部分硅将留在溶液中,较好的控制了稀土富集物中氧化镁、二氧化硅的含量。然后将富集物进行去进行氢氧化钠搅洗,将其中的氢氧化铝变成铝酸钠进入到溶液中,碱式硫酸稀土变成氢氧化稀土而将硫酸根也释放出来,最终获得氢氧化稀土。除杂后的母液经二氧化碳碳化沉淀,可以获得氢氧化铝,其经焙烧可得纯度为98wt.%以上的氧化铝,平均中值粒径大于50μm。没有经过中和除铝过程,有效提高了稀土回收率;同时镁盐分步沉淀,革除了氨氮污染,有效减少了混合稀土氧化物中氧化镁和二氧化硅的含量。
8 一种相分离回收钐钴稀土永磁合金废料的方法
分离回收钐钴稀土永磁合金废料的方法。首先,将金属铋和钐钴稀土永磁合金废料置于加热炉中,液态铋脱合金提取废料中稀土钐,形成铋钐合金熔体,继续加热直至钐钴稀土永磁合金废料熔化,形成钴铁合金熔体,静置保温使钴铁和铋钐两合金熔体发生液‑液相分离,采用选择性氧化将铋钐合金中钐与铋分离;然后,对获得的钴铁合金进行二次液态镁锌合金提取元素钴,形成镁锌钴合金熔体以及固态残留富铁相,通过液‑固分离获得镁锌钴合金和富铁物料,真空蒸馏镁锌钴合金使钴与镁锌合金分离,由此高效分离回收获得稀土钐元素、钴、铁。回收稀土永磁材料钐钴合金工艺简捷、流程短、成本低、清洁环保。
9 回收和分离尾矿中稀土元素的方法
具体涉及回收和分离尾矿中稀土元素的方法。一种将稀土选择性DLanM蛋白(一种新的嵌合蛋白)作为螯合剂固定在多孔琼脂糖微球上,作为可重复使用的生物材料对全水系稀土元素进行提取和分离的方案,能够为稀土元素的高效提取、浓缩和分离提供新的选择和途径。
10 一种废钕铁硼磁体中回收稀土元素的方法
步骤:S1.将回收的废钕铁硼磁体焙烧后进行粉碎;S2.将步骤S1粉碎后的钕铁硼磁体在离子液体中浸出,过滤去除残渣后得到浸出液;S3.将步骤S2得到的浸出液冷却后分相,得到离子液体相和水相;S4.使用反萃剂反萃步骤S3所得离子液体相,得到再生离子液体和含铁反萃液后液;S5.沉淀步骤S4所得的含铁反萃后液,得到含铁沉淀物和沉淀后液;S6.分步沉淀步骤S3所得水相,回收钴和稀土沉淀物。采用上述一种废钕铁硼磁体中回收稀土元素的方法,为闭环回收系统,产生的废物少,且具有较好的选择性、条件温和、可重复利用性,可用于定向回收钕铁硼磁体中的稀土元素。
11 萤石型稀土矿稀土萤石同步回收药剂及其使用方法
包括捕收剂CRF和抑制剂DRF;其中,所述捕收剂提供的同步回收药剂绿色无毒,实现萤石型稀土矿中稀土和萤石的同步浮选回收,同时弥补了稀土和萤石混合精矿直接磁选分离效果不理想的缺陷,提高了萤石型稀土矿综合利用效率,也为稀土和萤石混合精矿的提纯提供了一种新的方法。
12 一种钕铁硼废料综合回收稀土和铁的方法
采用氧化剂在高温条件下与钕铁硼废料内的铁反应生成溶于水的高铁酸钠,然后采用水浸出,将溶于水的高铁酸钠溶出,而氧化稀土不溶于水,仍保留于渣中,从而实现稀土和铁的选择性分离;而且再通过氢氧化钾溶液与浸出液反应,从而得到高附加值的高铁酸钾,达到回收铁的目的;其具有工艺流程短、稀土与铁分离效果好和稀土回收率高的特点。
13 一种钕铁硼废料分离回收稀土和铁的方法
采用添加剂在高温条件下与钕铁硼焙砂内的氧化铁反应,生成溶于水的铁酸化物,再采用水浸出,将溶于水的铁酸化物溶出,获得浸出液,而氧化稀土不溶于水,仍属于固态,从而实现稀土高效回收以及稀土和铁选择性分离的目的,再采用氧化剂氧化浸出液中铁酸化物,生成高铁酸化物,然后采用氢氧化钾与之反应,形成结晶,再过滤,从而得到高附加值的高铁酸钾,达到回收铁的目的;成本低、稀土和铁分离效果好、稀土和铁回收率高和资源综合利用率高。
14 一种钕铁硼油泥综合回收稀土和铁的方法
通过洗涤剂将钕铁硼油泥中油去除,再进行氧化焙烧,可将稀土和铁均转化为相应氧化物,避免因高温焙烧产生难溶的NdFeO3,再采用盐酸浸出低温下氧化焙烧后的稀土和铁,稀土和铁几乎完全溶解,通过分步沉淀,稀土和铁分别以草酸稀土和草酸亚铁回收;本发明具有操作简单、氧化焙烧温度低、稀土和铁回收率高以及资源综合利用率高的特点。
15 一种从稀土熔盐废渣中高效回收稀土的方法
步骤:S1、将废渣分类并进行破碎,得到原料;S2、将原料分别进行氧化焙烧,得到焙烧物;S3、合并焙烧物,然后加碱进行碱转,得到碱转好的料浆;S4、对碱转好的料浆进行水洗;S5、利用盐酸对水洗物进行酸溶处理,然后进行调质处理;S6、向酸溶料液中加入沉淀剂,过滤后取滤渣进行煅烧即得。通过氧化焙烧+碱转+酸溶+碳沉的方式,在对生产设备要求不高的情况下,使稀土的回收率达到了95%以上,回收率高,避免了现有技术中存在的安全隐患,产生的含氟废水能够直接用来生产氟化钙产品,企业利润空间可观,克服了现有技术在生产实际中不适用的问题。
16 一种离子型稀土矿山尾水稀土回收及脱氮处理的方法
解决现有技术中离子型稀土矿山尾水的处理存在传统工艺处理成本较高,而且环境友好性差,易形成环境污染,而新开发的处理工艺又难以控制与实现的技术问题。该处理方法首先将离子型稀土矿山氨氮尾水中宝贵的稀土资源进行回收,提高矿产资源回收率,然后将硝化过程控制在亚硝化阶段,并在其后直接利用亚硝酸盐氮进行反硝化,从而缩短了反应流程,这样不仅可以加快反应速度,还能大大节约曝气能耗和有机碳源的消耗,显著节约废水脱氮的工艺成本,还能通过回收稀土资源创造经济效益。
17 一种具有高回收率的稀土回收方法
步骤一、向稀土废水中加入氢氧化钙调节pH值,使稀土废水中的稀土逐步沉淀完全;步骤二、将含有稀土的沉淀物进行过滤,留下过滤物;步骤三、将过滤物与盐酸溶液混合,压滤分离滤液和滤渣;步骤四、将煤油与有机萃取剂装入反应锅中,有机萃取剂由2‑乙基己基磷酸2‑乙基己基酯和新癸酸组成;然后加入氢氧化锌锂钠化合物皂化剂溶液进行皂化;步骤五、将步骤三得到的稀土滤液抽入反应锅中,搅拌混合;静置澄清后弃除水相,重复操作至测有机相稀土浓度达到0.15‑0.18M后,加入盐酸溶液反萃;静置分相后将水相排入稀土料液贮池中。具有皂化剂制备简单,反应活性强,回收率高等优点。
18 改性磁性掺杂材的制备方法及其从稀土矿废水中回收稀土元素的方法
掺杂材料以正硅酸烷基酯、有机醇、去离子水和酸的反应产物为前驱体,向其中引入四氧化三铁、萃取剂和强碱,形成凝胶后迅速将体系中的有机醇去除,最终得到具有协同效应的改性磁性掺杂材料。将所述掺杂材料用于从稀土矿山废水中回收稀土离子,具有良好效果,在将废水中的总稀土离子浓度降低至5ppm以下的基础上,并且可以循环使用,在回收资源的同时也保护了环境,具有广阔的工业应用前景。
19 一种提高稀土回收率的焙烧矿冷浸工艺
包括,步骤S1,将焙烧矿通过进料口注入冷却装置,同时启动风力装置,焙烧矿在风力装置的带动下沿冷却管移动;步骤S2,冷却水通过进水口注入冷却管内,对焙烧矿进行冷却;步骤S3,出料口温度符合预设标准的焙烧矿通过出料口排出冷却装置,出料口温度不符合预设标准的焙烧矿通过风力装置将不合格焙烧矿传送至预设位置重复冷却,直至焙烧矿温度符合预设标准。设置有中控单元,用于调控各部件工作状态;中控单元通过调节冷却管内水水流速度、第一动力装置动力参数、第二风力机构传送角度和各透气阀的透气量,以使排出的焙烧矿温度符合预设标准。
20 从含稀土磷石膏中综合回收稀土元素与石膏资源的方法
将净化磷石膏进行重选筛分处理,得到稀土富集物和产品石膏;调节含稀土浸出液的pH,加入沉淀剂沉淀稀土,得到稀土盐和沉淀余液,沉淀余液进入磷矿处理车间。该方法在浸出过程中避免了浸出液酸度高,后续碱耗大的问题,低含量的稀土能够循环富集;常温常压下难浸出的稀土通过筛分重选得到回收,总体稀土的回收率高;沉淀余液循环进入磷矿处理工艺,实现水循环。
21 从异性石中回收稀土的方法
步骤:S1.对原矿进行破碎和筛分,得到待分离矿石以及第一尾矿;S2.对所述待分离矿石进行色选,得到色选精矿以及第二尾矿;S3.对所述色选精矿进行磨矿,得到矿浆;S4.对所述矿浆进行磁选,得到含稀土的异性石精矿,以及第三尾矿;S5.对所述含稀土的异性石精矿进行浸出,得到稀土浸出液以及浸渣;将色选+磁选联合工艺应用于异性石选矿,实现了低品位含稀土异性石矿的选别,为异性石转变为具有经济价值的矿物提供了技术前提;同时,浸出率可达97.3%,同时整个工艺流程中3处抛尾的稀土总损失率低于40%,达到了选矿效率高、磁选矿石量小、能耗低和环境友好的效果。
22 一种利用低纯硅和含稀土氧化物物料回收稀土元素的方法
将低纯硅、含稀土氧化物物料和造渣剂一起进行还原熔炼,进行渣金分离,分别得到Si‑RE合金和废渣;将得到的Si‑RE合金经研磨成粉并使用含HCl的浸出液酸洗后得到高纯硅粉和含RE酸性滤液;往得到的含RE酸性滤液中添加碱或氟化物得到稀土氯氧化物的水合物沉淀或稀土氟化物沉淀;或者将得到的含稀土酸性滤液经蒸馏后得到稀土氯化物;将得到的沉淀煅烧后得到高纯稀土氯氧化物,或者烘干后得到稀土氟化物。本发明是一种无废气产生、低成本、环境友好和高效率的技术。
23 一种回收稀土的电容去离子方法
然后使稀土溶液在所述电容去离子稀土回收装置上进行去离子反应,完成述稀土离子的吸附;其中,电容去离子稀土回收装置包括相对设置的第一电容组件和第二电容组件,以及用于将所述第一电容组件和所述第二电容组件密封成一体的密封组件;第一电容组件和第二电容组件上均包括集流体,所述集流体上涂覆有氮掺杂活性炭电极材料;第一电容组件和第二电容组件之间设置有供稀土溶液输送的空隙层。能以更加环保的形式回收稀土,且能降低稀土回收的成本,并且还能提高稀土回收的效率。
24 一种固氟转型焙烧回收稀土熔盐电解渣的方法
步骤:1)将含氟稀土熔盐电解渣与添加剂混合,得到混合料;2)对所述混合料进行固氟转型焙烧,得到焙砂;3)对所述焙砂进行酸浸,得到稀土浸出液和浸出渣;其中,所述添加剂包括氧化钙和氯化钙。实现了稀土熔盐电解渣中稀土组分的矿相转型与高效提取,通过固氟转型焙烧实现了稀土与氟的分离,抑制了稀土提取过程氟的逸出,具有稀土提取率高、环境友好、流程简洁等优点。
25 一种利用改性蒙脱土富集回收低浓度稀土离子的方法
步骤;S1.制备改性蒙脱土:将蒙脱土与H2SO4溶液混合,60‑100℃温度条件下水浴加热搅拌2‑5小时,得改性蒙脱土;S2.吸附稀土离子:将步骤S1制得的改性蒙脱土放入含低浓度稀土离子的介质中,振荡10‑17小时,得到稀土离子载体混合物;S3.固液分离:抽滤分离,收集稀土离子载体混合物的滤渣;S4.将步骤S3中所得的滤渣烘干得到稀土离子载体混合物固体;S5.稀土离子载体混合物固体与的(NH4)2SO4混合搅拌,离心,所得滤液为富集了稀土离子的滤液。使蒙脱土晶体结构层间距变大,削弱层间结合力,结构更为疏松,对稀土离子的吸附能力提高8‑11倍左右,洗脱率高于90%。
26 一种稀土尾矿采出水中的稀土回收方法
步骤:(1)将上述稀土尾矿采出水送入反渗透浓缩系统进行处理;(2)将一级RO组件所得的RO浓水送入浓水沉淀池中,投加生石灰,使稀土元素形成氢氧化物沉淀以回收稀土,并获得回收稀土后废水;(3)将上述回收稀土后废水依次经进行沉淀并调节pH为碱性、吹脱除氨氮和生化处理后,进行排放。本发明能够有效处理开采稀土所产生的采出水,其稀土回收率高,所得产水能够直接排放,无需担心环境污染的问题。
27 一种太阳能自供电稀土回收装置及其使用方法
底仓内部的顶端设置有安装仓,且安装仓内底部一端的一侧安装有伺服电机,所述伺服电机的输出端安装有蜗杆,所述底仓内部中间位置处的一端安装有逆变器。通过铰接杆、第一轴承、内螺纹环、转动管、伺服电机、支撑管、安装框、辅助轴承、齿轮和蜗杆的配合使用,使得太阳能板组件的表面相互遮挡,便大大降低了灰尘附着在太阳能板组件表面的量,从而延长了太阳能板组件的清灰周期,且也可以保护太阳能板组件不会意外受到细小石子的碰撞,从而大大提高了整个稀土回收装置的实用性。
28 一种回收硅酸钇镥中稀土元素的方法
硅酸钇镥的质量与硝酸的体积比为1g:10ml,硝酸与氟化氢的体积比为2:3,然后在温度为100~300℃的条件下加热溶解至近干,接着加入高氯酸继续加热冒烟至溶液体积减少至原体积的1/10,再自然冷却降温至无白烟冒出后得到溶液A,高氯酸的加入体积与硝酸加入体积的比为2:1;向溶液A中加入盐酸,并且小火加热溶解至清亮,然后自然冷却降温至60~80℃后进行过过滤,分离除去滤渣得到含有钇镥的氯化钇镥料液。本发明有效解决了现有回收中存在的回收效率低、能耗高的问题。
29 一种从含稀土的选铁尾矿中分离回收铁、稀土和氟的方法
该方法将含稀土的选铁尾矿、添加剂和煤粉混合、压块或造球后、焙烧、球磨磁选,获得磁选铁精矿和磁选尾矿;磁选尾矿加盐酸进行浸出,过滤后,得到氯化稀土浸出液和富含氟化钙的浸出渣;浸出渣加水搅拌成矿浆,加入水玻璃、油酸钠、松醇油后得到粗选精矿和粗选尾矿,进行精选后获得氟化钙精矿和含硅酸盐以及少量氟化钙的混合物的总尾矿。具有分离效果好、铁和稀土的回收率高、生产成本低、处理量大、环境友好等特点,是一种涉及非高炉炼铁、湿法冶金、矿物加工技术和资源综合利用领域的工艺方法。
30 一种利用回收的稀土元素制备钕铁硼磁体的方法及其镀膜工艺
稀土元素的回收包括氧化反应、酸溶提取、萃取除铁、分离及沉淀和灼烧;所述钕铁硼成品的制备包括设计目标成分和稀土元素含量、熔炼、氢破、气流磨、扩散源熔融体制备及加压浸渍过程;所述钕铁硼磁体的镀膜包括四层,第一层为多弧离子镀与磁控溅射镀混合的镀膜方式,第二层至第四层采用磁控溅射镀膜的方式,所生产的钕铁硼磁体具有高矫顽力和高耐腐蚀性的特点,并且加工过程中可减少稀土元素的使用量,降低制造成本,减少高温焙烧,降低环境污染。
31 一种从废稀土抛光粉中回收稀土氧化物的方法
从废稀土抛光粉中回收稀土氧化物的方法,首先在废稀土抛光粉中加入浓硫酸焙烧,接着水浸,然后加入草酸沉淀,最后灼烧得到稀土氧化物。整个工艺严格控制:焙烧过程中浓硫酸和抛光粉的比例及焙烧的温度和时间、水浸过程中水与焙烧产物的比例及浸出时间和温度、沉淀过程中草酸的加入量及沉淀温度和时间、及最终灼烧的温度和时间,使得稀土收率大于90%,得到的稀土氧化物产品中稀土的纯度为99‑99.9%。因此本发明的方法具有产品收率纯度高、过程简单、Al,Si等杂质引入少的优点。
32 一种从废渣浸出液中回收钍和稀土的方法
通过从废渣浸出液中加入未皂化的CA‑12进行钍的萃取,得到第一有机相与第一料液,向第一有机相加入无机酸进行反萃,得到CA‑12与钍溶液,向钍溶液加碱调节其酸度对钍进行水解沉淀,得到Th(OH)4;再对第一料液进行除杂后,加入皂化的CA‑12进行镧系元素的萃取,得到第二料液与第二有机相,再分别对第二料液沉淀与第二有机相洗脱,完成稀土元素的回收富集。未皂化的CA‑12对从混合溶液中萃取钍具有很高的选择性,通过未皂化的CA‑12将离子型稀土矿放射性废渣中的钍先分离出来,再通过皂化的CA‑12萃取镧系元素,氢氧化钙沉淀钇,完成钍与稀土的回收富集。
33 从含铁、铌、稀土多金属矿中富集回收铌、稀土、钛的方法
步骤:将含铁、铌、稀土多金属矿、造渣剂、还原剂按100:(2~100):(0~30)的质量比进行混合配料;将配料投入到熔炼炉内熔炼,产出炉渣和烟气;通过控制配料中的组成及炉内氧势,并监控熔炼产出物的组分、铁的回收率来调整炉内氧势及CaO/SiO2质量比至合适的范围,CaO/SiO2质量比2.5~6.0;将产出炉渣排入到渣包中,冷却结晶;将获得的炉渣破碎后细磨,获得渣粉;将获得的渣粉采用选矿工艺处理,获得高品位含铌、稀土、钛的复合精矿。方法步骤简单、操作方便、经济效益好,可得到综合回收多种有价金属的复合精矿。
34 从含铁、铌、稀土多金属矿中综合回收铌、稀土、钛的方法
将含铁、铌、稀土多金属矿、造渣剂、还原剂按100:(0‑50):(2‑25)的质量比进行混合配料;将所得的配料投入到熔炼炉内熔炼,熔炼产出炉渣和烟气;通过控制配料组成及炉内氧势,并监控熔炼产出物的组分、铁的回收率来调整炉内氧势及CaO/SiO2质量比至合适的范围,炉渣的CaO/SiO2质量比0.8~2.3;将产出炉渣排入到渣包中,冷却结晶,获得含多相矿物的炉渣;炉渣破碎后细磨,采用选矿工艺处理,获得高品位含铌、稀土和钛的精矿和高品位稀土精矿。本发明工艺简单、操作便利、实用性强,可以综合获得多种有价金属元素和多种高品位精矿。
35 一种磷稀土化学精矿浸出液中回收酸和硅的方法
根据稀土浸出溶液中酸度高、溶解性硅高、氟含量高等特性,创造性地研究提出旋转蒸馏处理稀土浸出溶液的方法,在回收挥发性酸的同时,促使溶液中硅形成SiF4进入冷却管,在冷却管中水解形成白炭黑产品(SiO2·nH2O),在降低稀土浸出液酸度的同时,显著降低稀土浸出液中硅的含量,在回收了溶液中浸出提取稀土的酸同时,还回收溶液中硅并制成白炭黑产品,不仅为非稀土成分的分离奠定基础,还实现了稀土浸出液中多成分的综合利用。
36 基于电解的用于从Nd-Fe-B磁体废料中选择性回收稀土元素的方法
用于从Nd‑Fe‑B磁体废料中回收稀土元素的方法。在该方法中,Nd‑Fe‑B磁体废料(2)在电化学反应器(1)中被阳极氧化,该电化学反应器(1)至少包括由所述Nd‑Fe‑B磁体废料(2)形成的阳极、阴极和含水液体电解质(5)。含水液体电解质(5)被选择成使得在阳极氧化期间,所述Nd‑Fe‑B磁体废料(2)在电解质(5)中浸出,并且Fe金属(7)沉积在阴极上。在阳极氧化步骤之后,向电解质(5)中添加Na2SO4(12),以使稀土元素沉淀。然后过滤电解质(5),以回收呈(RE,Na)(SO4)2复盐(13)形式的沉淀的稀土元素。
37 一种从氟碳铈矿萃取三相中回收有机和稀土的方法
步骤:S1、根据三相乳化物的形成机理不同分开收集,然后离心分离得到滤渣和滤液,当收集的三相乳化物是由有机过饱和乳化形成时,则向三相乳化物中加入助溶剂,然后再离心分离;S2、将滤渣转入反应罐中,向反应罐中加入工业硫酸,直至碳化完全为止;S3、向反应罐中补加水,使反应罐内的酸度为0.5-1.2mol/L等步骤。通过采用离心方式实现分离,不仅节约了助溶剂,还缩短了处理周期,同时,采用碳化处理可以直接将有机、稀土和其他杂质形成的三相碳化,这样不用再对废水中的废有机在进行处理,节约了废水处理成本,不会在生产线上造成非稀土杂质的富集,克服了现有技术的不足。
38 一种从稀土尾矿中高效回收稀土、萤石和重晶石的方法
具体为:(1)向尾矿矿浆中加入水玻璃100~600g/t,重晶石抑制剂50~400g/t,稀土和萤石捕收剂100~400g/t,搅拌调浆;(2)进行混合浮选初选、扫选和精选作业,得到浮选精选精矿和浮选精选尾矿;(3)对浮选精选精矿进行强磁选初选和扫选作业,得到强磁尾矿即为最终萤石精矿;(4)将强磁精矿进行稀土重选粗选和扫选作业,得到稀土重选精矿即为最终稀土精矿;(5)将浮选精选尾矿进行重晶石重选粗选、扫选、精选和扫精作业,得到重晶石重选精矿即为最终重晶石精矿。很好解决了矿石中的稀土、萤石和重晶石的回收难问题,所得目标矿物的品位高、且回收率高。
39 吸附材料粒子、基材粒子、填充柱及回收稀土元素的方法
包含:载体粒子,含有包含源自苯乙烯类单体的单体单元的有机聚合物;亲水性有机化合物,附着于载体粒子的表面;及二甘醇酸残基,与亲水基有机化合物键合。当通过氮气的吸附求出的吸附材料粒子的BET比表面积为X0,通过水蒸气的吸附求出的吸附材料粒子的BET比表面积为X1时,X1/X0为0.10~1.0。
40 一种从荧光粉废料回收物中提取稀土氧化物的方法以及设备
包括罐体,放置室内安装有加热机构,上盖的上端固定连接有搅拌机构,罐体的一侧连通有第一导管,第一导管的一端连通有箱体,箱体的底端固定连接有支架机构,箱体的上端固定连接有密封板,密封板的底端固定连接有若干个固定框,每个固定框内均固定连接有过滤网,支架机构的上端固定连接有抽液机构,支架机构的一侧放置有萃取槽。通过加入双氧水后搅拌机构启动,罐体底部的加热机构在搅拌机构搅拌后启动加热,加快稀土氧化物的提取速度。
41 稀土抛光粉废料的回收方法
步骤:将稀土抛光粉废料采用强酸多级逆流浸出,制得含稀土离子的浸出液;将含稀土离子的浸出液采用第一萃取剂进行第一次萃取,制得萃余液;将萃余液采用第二萃取剂进行第二次萃取,制得萃取液;将萃取液经酸洗涤、反萃后得到高纯氯化稀土溶液,高纯氯化稀土溶液与表面活性剂、碳酸氢铵混合,制得碳酸稀土;将碳酸稀土与氟化物混合再焙烧,得到高性能稀土抛光粉。该方法回收率高,制得的抛光粉纯度高,抛光性能优异,且能耗低、环境友好。
42 从钕铁硼磁体废料中回收稀土元素的方法及用途
包括以下步骤:将钕铁硼磁体废料与含氯化铵的盐酸溶液混合,得到固液混合物;将固液混合物与双氧水进行氧化反应,得到氧化产物。本发明的方法可以避免使用高温焙烧,避免产生大量尾气。
43 酸碱联合法处理氟碳铈矿及废渣回收稀土的方法
步骤:S1、将铁钍渣和铅钡渣分别用盐酸溶液和硫酸溶液溶解,得到溶解液;S2、分别过滤溶解液,向溶解液中加入硫酸可溶性盐进行复盐沉淀,然后过滤得到硫酸稀土复盐;S3、向碳酸可溶性盐或碳酸氢可溶性盐溶液中投入硫酸稀土复盐转型,过滤溶液后得到滤渣;S4、将滤渣用盐酸溶液进行酸溶得到氯化稀土溶液,氯化稀土溶液经后续处理后回收得到稀土。通过改变废渣稀土回收工艺的改进,其不仅可以节约原料成本和能耗成本,还简化了工艺流程,减少了回收稀土的二次损失,同时避免了非稀土杂质的富集,稀土回收率达到90%以上,回收效果十分突出,解决了现有技术的不足。
44 一种稀土氧化物废渣回收稀土氧化物的方法
通过氧化焙烧及粉碎研磨、浓硫酸溶解、草酸沉淀、沉淀焚烧以及溶液处理四个步骤完成回收稀土氧化物,焚烧炉焚烧和马弗炉灼烧的整个过程中产生废气、热气均经过旋风除尘器除尘,除尘后经过气体冷却器进一步回收余热后排出。回收处理方法简单,相较于传统的稀土氧化物回收方式,能够有效降低生产成本,提高生产效率;通过浓硫酸溶解氧化物废渣,得到的反应物溶液进行稀释可以作为酸性土壤的肥料;本发明实现热循环的目的,能有效地节省能源,并且可以有效地保护了环境和利用余热。
45 一种低品位稀土矿中回收稀土、萤石和重晶石的选矿工艺
低品位稀土矿中回收稀土、萤石和重晶石的选矿工艺;包括以下步骤:将低品位稀土矿原矿依次进行碎磨和调浆处理,然后采用混合浮选工艺进行预富集,得到稀土、萤石和重晶石的预富集混合精矿;将预富集混合精矿进行磁选,得到磁选精矿即为稀土精矿,磁选尾矿为萤石和重晶石分离给矿;将磁选尾矿浓缩调浆进行浮选分离,分别获得萤石精矿和重晶石粗精矿;将重晶石粗精矿经过螺旋溜槽重选,制得重晶石精矿和重选尾矿;将萤石精矿和重晶石精矿采用强磁选分选除杂,所得磁选精矿均为稀土精矿,磁选尾矿分别为萤石最终精矿和重晶石最终精矿;通过多点回收稀土矿物,大幅度提高稀土矿物的回收率。
46 一种从稀土电解熔盐渣中回收有价元素的方法
步骤:将稀土电解熔盐渣与碳酸锂混合后进行焙烧,得到焙烧渣;将所述焙烧渣进行真空蒸馏,收集氟化锂冷凝物,同时得到蒸馏渣;将所述蒸馏渣酸浸后进行固液分离,所得液体物料为稀土料液。利用氟化锂比氟化稀土更易挥发的特点,通过将稀土电解熔盐渣与碳酸锂混合后焙烧,将氟化稀土转化为氧化稀土以及氟化锂,再通过真空蒸馏,首次以氟化锂形式回收氟资源,且最终以氧化稀土形式回收稀土资源,实现了稀土电解熔盐渣中稀土、锂以及氟资源的绿色高值综合回收利用,且不产生含氟废水。
47 一种无氨氮型回收镧铈钕铁硼废料的稀土元素的方法
以氧化镁作为中和剂,二(2‑乙基己基)磷酸酯作为有机萃取剂,至通过盐酸反萃取,将镧、铈、钕元素富集,利用硝酸铈铵不溶于硝酸的特性,使生成的硝酸铈铵与钕、镧进行分离,得到单一稀土铈元素的硝酸铈铵,以碳酸氢镁作为沉淀剂,得到高含量的碳酸镧‑碳酸钕共沉淀产物,实现了对铈元素的单一回收,以及镧、钕元素的共沉淀回收,减少了镁元素的损失,同时避免使用氨水中和剂、含氮沉淀剂而提高回收废水的氨氮含量和化学需氧量。
48 一种选择性硫酸化回收钕铁硼废料中稀土的方法
包括步骤:钕铁硼废料经过破碎研磨,氧化焙烧将其完全氧化,氧化的物料磨至3~100μm,与固体硫酸铁混合压块或直接使用SO3‑SO2‑O2混合气体600~750℃温度下进行选择性硫酸化焙烧,稀土元素转变为硫酸盐,铁元素依旧为Fe2O3状态,其他元素基本为氧化物状态。选择性硫酸化焙烧结束后物料经水浸、过滤分离,铁以Fe2O3形式进入滤渣中,稀土以硫酸盐形式进入浸出液。浸出液中稀土回收率达95%以上,且浸出液无需进一步净化除铁处理,可直接进入稀土分离厂的萃取分离线。工艺流程简单、可操控性好、硫酸化反应剂消耗少、反应尾气易于回收,实现了钕铁硼废料中稀土的清洁、高效回收。
49 一种粉煤灰盐酸法生产氧化铝并回收稀土元素的方法
通过本工艺制备的氧化铝纯度较高,完全满足电解铝的需要;同时还能兼顾稀土回收。提供的方法,包括如下步骤:1)粉煤灰预除杂;2)溶出,得到主要组成为氯化铝的氯化铝酸浸液和残渣;3)蒸发浓缩,得到氯化铝质量浓度22%‑27%的浓缩液;4)盐析结晶I:得到六水氯化铝晶体I和盐析母液I;5)洗涤和溶解;6)盐析结晶II和洗涤:将步骤5)得到的所述氯化铝溶液进行盐析结晶II,经固液分离得到六水氯化铝晶体II和盐析母液II;将所述六水氯化铝晶体II用盐酸溶液洗涤,得到洗后液II;7)焙烧,得到氧化铝产品;8)溶剂萃取,回收其中的稀土元素。
50 一种从稀土超富集植物中回收稀土和能源物质的方法
是联合了机械破碎、真空热解分段冷凝和稀土浸出沉淀技术的方法,通过真空热解分段冷凝技术回收稀土超富集植物收获物生物质热解生成的热解油和热解气;采用浸出沉淀技术对富含稀土元素的残渣进行了处理,得到混合稀土氧化物;稀土浸提后的残渣,可作为多孔吸附炭材料再利用。本发明实现了稀土超富集植物收获物的高值资源化回收,将稀土超富集植物生物质转化为能源物质,回收了植物体内富含的稀土元素,避免了稀土超富集植物暴露到环境中对环境的危害,整个过程清洁环保,无二次污染产生,工艺简单,回收效率高,具有显著的经济效益和环境效益。
51 一种蜡样芽胞杆菌及其用于稀土离子回收的方法
其菌株命名为BacilluscereusDW019,保藏于广东省微生物菌种保藏中心,保藏编号为GDMCCNo:60778。属于生物环保技术领域,提供的蜡样芽胞杆菌BacilluscereusDW019对17种稀土离子的去除和回收效果均较理想,对外部环境具有极强的抵抗力,去除率高达80.3%~93.8%,可广泛用于稀土离子的回收和稀土离子污染的修复,利于资源的回收再利用,减少了废液排放和环境污染。
52 一种从稀土尾矿中回收超低品位稀土、萤石的选矿方法
步骤:对稀土尾矿进行稀土萤石混合浮选,得到品位合格的混合浮选精矿;步骤2、对步骤1得到的混合浮选精矿进行湿式磁选,得到磁选精矿和磁选尾矿;步骤3、对步骤2得到的磁选尾矿进行萤石浮选,得到高品位的萤石精矿。通过采用优先混浮稀土、萤石,得出萤石稀土混合精矿,萤石稀土混合精矿再磁选分离稀土,磁尾再分选萤石的联合工艺流程,从超低品位稀土、萤石尾矿中分选出高品位萤石精矿以及稀土精矿,磁尾再分选萤石时浮选浓度度5-25%,工艺适应性比较好,克服了现有选别流程工艺成本高、分选效果差、经济效益低等缺陷。
53 一种铁矿尾矿中回收稀土的选矿方法
步骤:(1)磨矿:对铁矿尾矿进行研磨得到细粒矿石,再将细粒矿石加水调成矿浆Ⅰ;(2)强磁选:将矿浆Ⅰ进行磁选,获得铁粗精矿和强磁选尾矿;(3)粗浮选:将强磁选尾矿研磨后加水调成矿浆Ⅱ,再加入到粗浮选槽中进行粗浮选,得到萤石和重晶石的混合精矿以及粗选矿浆;(4)弱磁选:将粗选矿浆加水调成矿浆Ⅲ,调节pH值为5~6,在温度为0~10℃下进行磁选,得到含有稀土的弱磁选精矿;(5)精浮选:将弱磁选精矿加水调成矿浆Ⅳ,然后将矿浆Ⅳ加入到精浮选槽中进行精浮选得到稀土精矿。可以有效的从稀土尾矿中分选得到稀土精矿,实现尾矿资源的再利用。
54 一种浸取含稀土磷石膏回收稀土的方法
通过浸泡的方式提取回收含稀土磷石膏中的稀土。本发明具有可回收磷石膏中稀土元素,且提取过程环保,能降低磷石膏中无机酸和游离氟离子的含量,利于磷石膏资源化利用的特点。
55 一种堆浸浸取含稀土酸解渣回收稀土的方法
是以葡糖杆菌溶液作为浸提液,通过堆浸的方式提取回收含稀土酸解渣中的稀土。具有可回收酸解渣中稀土元素,且提取过程环保的特点。
56 一种回收铈掺杂硅酸钇镥废料中稀土的方法
包括以下步骤:将铈掺杂硅酸钇镥废料和无机碱试剂混合,进行碱熔,得到富集物料;将富集物料和酸溶液混合,进行酸溶,得到酸浸液;采用萃取剂溶液对酸浸液进行萃取,得到稀土萃取液;将稀土萃取液进行反萃取,得到回收稀土材料;萃取剂溶液包括醚酰胺功能性离子液体、添加剂和稀释剂的混合溶液。在碱熔过程中破坏了铈掺杂硅酸钇镥废料的结构,减少了酸溶过程中的酸消耗量,醚酰胺功能性离子液体的加入提高了对稀土的萃取性能,且操作简便、成本低,适宜工业化生产。
57 从钕铁硼生产过程产生的超细粉废料中回收稀土和铁的方法
步骤:首先将钕铁硼生产过程中产生的超细粉废料在酸中进行溶解,并搅拌使其完全反应,然后过滤并收集滤液和滤渣,再洗涤所述滤渣并干燥,得到氟化稀土。从钕铁硼生产过程中回收稀土和铁的方法,全程不产生废水、废气和废液,未反应的氢氟酸可以重复利用,超细粉中的稀土元素以稀土氟化物的形式被回收,可直接作为电解稀土的原料。滤液中的铁通过电解的方式以铁氟或铁氧化物的形式得到回收。提高了稀土的回收率,并且将超细粉中的稀土和铁都实现了回收,同时该方法实现了超细粉回收过程中的零废排放。
58 一种高硅低含量钕铁硼废料中回收稀土元素的方法
将高硅低稀土含量的钕铁硼废料与高稀土含量的钕铁硼废料和松散剂混合,能够使得预焙烧工艺正常进行,便于后续工艺的进行,从而实现高硅低含量稀土元素的回收;能够有效回收氧化鐠钕、氧化镝、氧化钆及氧化铽,回收率分别可达93%、95%、90%和91%,为全面处理回收钕铁硼废料中的稀土元素开拓了新的途径,使得更广泛的资源得到充分回收利用。
59 一种稀土抛光粉废料的回收和再利用方法
步骤:(1)将稀土抛光粉废料和盐酸混合酸浸,当混合液完全溶解于pH为11~13的碱液中而不浑浊时,酸浸反应到达终点,过滤得酸浸渣和滤液;(2)采用H2O2对酸浸渣进行洗涤后得滤渣和洗液;(3)将步骤(1)中的滤液和步骤(2)中的洗液混合即得复合型混凝剂。该方法以稀土抛光粉废料为原料,制得了一种成本低、环境友好的复合型混凝剂,工艺简单,无“三废”的产生。
60 一种采用微乳液法富集并回收高纯稀土元素的方法
该方法以酸性低浓度稀土离子水溶液作为稀土料液,采用微乳液体系对稀土离子进行富集,经过离心分离,得到负载稀土离子的微乳液体系和萃余液,将负载稀土离子的微乳液体系和沉淀剂反应,得到稀土前驱体,将前驱体洗涤,烘干,得到高纯稀土材料。该方法作为一种新型的分离技术,较传统方法具有传质速率高、富集比大等诸多优点,并且可获得纯度大于99%的纳米稀土化合物,与常规技术相比,稀土化合物纯度更高,对稀土材料的制备和开发应用具有重要的理论意义。
61 一种从稀土废渣中回收钍和稀土元素的方法
包括工作箱,工作箱内设置有一搅拌空间,所述搅拌空间左端壁内设置有一驱动空间,驱动空间上端壁内设置有一连通外界空间与驱动空间的入料管道,入料管道内设置有第一电磁开关,入料管道右端壁内设置有与传动空间,驱动空间内滑动连接有一承接板,驱动空间下端壁内设置有一上端壁连通驱动空间的升降槽,承接板下端面固定连接有一下端贯穿升降槽上端壁且位于升降槽内的升降杆;此装置结构简单,操作便捷,工作中,通过机械传动自动定量的向搅拌空间添加稀土废渣与萃取液,且全程无需能源驱动,节约了能源,提高了工作效率。
62 一种从抛光废料回收稀土的低温环保方法
步骤:先将抛光废料研磨、过筛并浸泡到稀盐酸中得到酸化抛光粉;将还原剂和催化剂加入到盐酸中得到混合盐酸;再将酸化抛光粉加入到混合盐酸中溶解,过滤得到滤液;滤液中加入草酸进行沉淀,过滤、烘干、焙烧,即可得到二氧化铈和氧化镧。通过还原剂、催化剂和稀酸的共同作用,在低温、常压、稀酸的条件下即可溶解Ce4+,采用低温且成本低廉、操作简单、对设备要求和损耗小、安全性高、对环境友好的方式回收抛光废料中的稀土;同时还具有稀土溶解率高、稀土回收率高的优点,回收了抛光废料中的稀土元素,创造价值的同时保护了环境,具有重要的社会和经济效益。
63 含稀土氧化物废料中高纯稀土氧化物的回收方法
步骤:将含稀土氧化物废料采用强酸多级逆流浸出,过滤得到含稀土离子的浸出液;将含稀土离子的浸出液采用模糊联动萃取技术分离,得到纯化的稀土离子溶液;将纯化的稀土离子溶液加入草酸溶液中沉淀、灼烧,得到稀土氧化物。上述含稀土氧化物废料中高纯稀土氧化物的回收方法,综合强酸多级逆流浸出、模糊联动萃取技术以及草酸反沉淀(将纯化的稀土离子溶液加入草酸溶液中沉淀),可得到高纯的稀土氧化物,且能耗低、环境友好。
64 一种溶剂萃取回收含稀土废料的工艺
将含Ce、Pr、Dy、Er、Tm的稀土废料进行高温烧结,盐酸酸浸且调整pH值,再通过新型萃取剂P227与传统萃取剂P507组成混合有机相,配合树脂相进行无皂化萃取,并利用不同稀土元素的萃取反萃活性,控制各稀土元素的分离次序。具有Tm产品纯度高、产率高,可用于大规模生产,整个工艺整体化工试剂消耗小、易于自动化、操作简便、生产成本低等优点。
65 一种含稀土废料的分离回收方法
将含Pr、Nd、Gd、Tm、Yb的稀土废料进行高温烧结,盐酸酸浸且调整pH值,再通过新型萃取剂P227与传统萃取剂P204组成混合有机相,配合树脂相进行无皂化萃取,并利用不同稀土元素的萃取反萃活性,控制各稀土元素的分离次序,实现了从含稀土废料中回收多种稀土元素,且获得高纯稀土产品Yb,整个工艺技术路线简单,成本低,且取得了较高的回收率。
66 一种伴生稀土矿物的铁尾矿多组分回收选矿方法
方法为:将伴生稀土矿物的铁尾矿进行稀土矿物和萤石矿物混合浮选,获得混合浮选精矿和混合浮选尾矿;将混合浮选精矿于磁场强度0.4~1.0T进行强磁选,获得强磁选精矿和强磁选尾矿;对强磁选精矿进行稀土浮选,获得稀土浮选精矿和稀土浮选尾矿;对强磁选尾矿进行萤石浮选,获得萤石浮选精矿和萤石浮选尾矿;将混合浮选尾矿脱水干燥后在还原性气氛下进行焙烧,对焙烧后所得矿物于0.1~0.3T进行弱磁选,获得弱磁精矿和弱磁尾矿。利用本发明方法最终得到稀土精矿、萤石精矿、铁精矿三种精矿,以及富铌渣,以此提高伴生稀土矿物的铁尾矿的综合利用率。
67 一种稀土回收富集工艺
与现有技术中的分级结晶法、分步沉淀法、离子交换色层法、萃取色层法等常规分离方法制备的多稀土溶液分离稀土产品相比较,所采用的多稀土元素料液萃取富集分离的技术方案,具有产品镧、产品铈、产品镝和产品镱等各稀土元素产品分离充分,纯度高、产率高,可适用于大规模生产、操作简便、生产成本低、便于工业化生产等优点。
68 一种熔融稀土废料回收稀土的方法
步骤:S1:氢气还原,S2:熔渣配制,S3:高温熔融,S4:钴金属提取,S5:盐酸浸出,通过高温熔融对稀土废料继续熔分后,先单独将铁钴合金进行盐酸浸出,得到稀土钴,然后对稀土氧化物和其他元素进行二盐酸浸出,使得稀土氧化物的浸出率高达98.13%,大大提高了稀土的回收率。
69 一种从低浓度重钇稀土废水中回收稀土的生物方法
收获吸附稀土离子的菌体;用EDTA络合滴定法测定上清液稀土离子浓度,计算稀土离子吸附量;最后,将已知稀土离子吸附量菌体加入至解吸剂中,恒温振荡解吸,将解吸液在4℃、8000×g条件下离心收获菌体;用EDTA络合滴定法测定上清液稀土离子浓度,计算出稀土离子解吸率。该方法能够消除稀土离子对环境危害,从低浓度废水中回收稀土资源,工艺简单易行,操作成本低,对环境友好。
70 一种铝硅废料中稀土、铝和硅的综合回收方法
步骤:S1铝硅废料酸浸得到含稀土和铝的酸浸液和富硅渣;S2含稀土和铝的酸浸液加入沉淀剂得到稀土复盐沉淀和含铝滤液;S3含铝滤液制备偏铝酸钠或硫酸铝。该方法实现了稀土和铝的彻底分离,大幅提高了二者的收率和纯度,并且同时完成了硅的有价回收,真正实现了铝硅废料中主要元素的综合回收利用。整个回收工艺流程具有碱耗小,水耗小,废水排放量小等优势,同时该工艺还具有固定投资少,生产成本低,容易实现产业化生产的特点。
71 从物体内回收稀土元素的方法和系统
稀土元素包含在由至少一个第一稀土部分或稀土元素混合物以及第二金属部分组成的物体A中。特征在于,其包括溶剂热处理步骤,该步骤通过使所述物体与用于使所述至少一个稀土部分和/或稀土元素混合物及所述金属部分氧化的流体相接触而将其分离,反应温度Tr的值根据所述物体的性质选择,所述反应遵循如下方式:R‑M→R(X)x+M(X)y,其中,R为所述稀土元素或稀土元素混合物,M为过渡金属,(X)为取决于所使用的流体的基团。
72 用伯胺萃取剂从低含量稀土溶液中萃取回收稀土的方法
采用两级逆流萃取和相比1:25可以使使萃余液中的稀土总浓度下降到0.5mg/L以下,而铝、镁、钙等离子的浓度基本没多少减小,可以用于配制浸矿剂溶液。萃取有机相用氯化物反萃可以得到稀土含量高而铝含量低的稀土富集溶液,采用沉淀法即可得到低铝含量的稀土产品。可高效地从低浓度稀土溶液中富集稀土并与大部分的铝等杂质分离。
73 从低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循环利用有价元素的方法
是从低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、铝、铀、钍等金属元素,并将回收的硫酸铝溶液用于浸取离子吸附型稀土。该方法包括以下内容:沉淀富集溶液中的稀土以制备沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸取;浸出液中稀土、铝、钍、铀等元素的萃取分离;萃余液处理以制备可用于离子吸附型稀土浸矿的以硫酸铝为主的无机盐浸矿剂溶液;从萃取有机相反萃铀;从萃取有机相中反萃稀土和钍等元素;该方法可制得非稀土杂质含量很低的混合稀土化合物,且也使铝等主要杂质得到循环利用,铀、钍等放射性元素得到富集回收,具有显著的综合利用和环境保护效果。
74 一种从钕铁硼废料中回收混合稀土的方法
步骤:(1)将钕铁硼废料和固体复合氯化剂混合,进行选择性氯化焙烧,得到焙烧产物;(2)将步骤(1)所述焙烧产物进行水浸并分离,得到氯化稀土溶液;(3)将所述氯化稀土溶液与沉淀剂混合,过滤后进行煅烧,得到混合稀土氧化物;(4)将所述混合稀土氧化物进行熔盐电解,得到所述混合稀土。本发明利用固体复合氯化剂对稀土和非稀土元素的选择性,实现了废料中稀土元素的高效提取,完成了对料的高效回收和高值化利用,得到了高纯度的混合稀土,并且该方法降低了酸耗量,缩短了工艺流程,减少了对环境的污染,具有极高的工艺操作性。
高密度高强度石墨国内外研发现状
美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3。
日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加蒽油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600℃,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。
揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 ℃模压成型,固化后,再在400-500℃的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。
与发达国家相比还有很大差距
然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。
我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购。
高纯石墨 发展高附加值石墨制品的关键
中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。
据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人。
加强技术研发,提高产品质量
高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命。
对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。
近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。 为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。
石墨提纯 现有工艺存在缺陷
随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法。
1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。
2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。
3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。
4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。
5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。
(二) 低能耗石墨提纯技术 国内最新研制
据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。
与现有技术相比,新工艺的有益效果是:
1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。
2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。
3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。
资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。
(三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法
天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。
据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。
天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:
1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。
2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。
3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。
4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。
5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。
6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。
技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)
成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。
【资料描述】
资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。
纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技术
【石墨高温提纯技术背景】
石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。
现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700℃度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。
【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】
据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。
【新技术优点】
在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。
4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+、Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.
5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。
【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要
提纯步骤为:
步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;
步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;
步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;
步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;
步骤六、第二次升温反应,开启反应釜Ⅰ的温控装置,使反应釜Ⅰ内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;
步骤七、 步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二
...............略 详细步骤请见本资料专集
步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;
【资料描述】
资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。
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