纯石墨制备技术工艺配方资料精选

        强度高、抗热震性好、耐高温、抗氧化、电阻系数小

国际新技术资料网 创新科技之路
New Technology Of High Purity Graphite
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各位读者:大家好!

       自从我公司2000年推出每年一期的石墨及石墨烯制造系列列新技术汇编以来,深受广大企业的欢迎,在此,我们衷心地感谢致力于创新的新老客户多年来对我们产品质量和服务的认同,由衷地祝愿大家工作顺利!

       石墨产业未来市场前景十分广阔。传统应用领域对石墨消费拉动、新兴领域拓展是石墨产品未来市场的增长点。耐火材料行业是石墨消费的重要领域,镁碳砖对石墨的需求量占我国石墨消费量的近1/3,电动汽车锂电池负极材料,钢铁行业的持续稳定发展将促进石墨产业持续稳定增长。随着高新技术的发展、新材料产业将成为石墨产业新的增长点,高性能石墨导电材料、密封材料、环保材料、热交换材料、石墨烯等新兴材料以及制品产业将会得到快速发展。

       石墨产品需求结构将不断升级,球型石墨、柔性石墨、石墨电极、核石墨等加工产品将成为新的市场热点;利用具有自主知识产权的创新性技术,研究开发优质石墨新材料、广泛应用于能源、环保、国防等领域。未来产品需求专业化程度不断加强,满足下游领域对高性能、专业化石墨材料制品需求将成为发展主流,由石墨原材料向深加工加工及其制品方向发展趋势明显,同时,大力发展节能环保、新能源、生物、高端装备制造、新材料、新能源汽车等战略新兴产业,从而带动石墨产业快速发展。

       本期所介绍的资料,系统全面地收集了到2023年石墨及石墨烯制备制造最新技术,包括:优秀的专利新产品,新配方、新产品生产工艺的全文资料。其中有许多优秀的新技术在实际应用巨大的经济效益和社会效益,这些优秀的新产品的生产工艺、技术配方非常值得我们去学习和借鉴。
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2024新版《石墨提纯、高纯石墨制造工艺配方精选汇编》

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2024新版《酚醛树脂制造工艺配方精选汇编》

2024新版《酚醛树脂制造工艺配方精选汇编》

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1    一种改性酚醛树脂及其制备方法
采用氨水作为催化剂,加入间苯二酚和甲醛的混合物;第二反应阶段,在相对高温下,采用氢氧化钡作为催化剂,加入间苯二酚和糠醛的混合物。最终得到了综合性能优异的改性酚醛树脂。利用本发明的制备方法制备得到的酚醛树脂,相比于目前市场上的普通酚醛树脂,树脂的固化温度更低,耐热性更优异,残碳率更高,力学性能更好。

2    一种复合改性水性酚醛树脂及其制备方法
与现有技术相比,本发明以硼酸与E20环氧树脂为改性剂进行复合改性,在水性酚醛树脂分子链中引入B‑O键和环氧基团,制备出耐温性优异和稳定性良好的水性酚醛树脂。

3    一种酚醛树脂及其制备方法和应用
酚醛树脂可由包含酚类化合物、醛类化合物、酸性木质素、木质素溶液和成碳剂的反应原料在碱性催化剂作用下反应制得;所述酸性木质素的pH为3.0~5.5,灰分不大于0.8%。本发明还公开一种制备所述酚醛树脂的方法,及其在预焙阳极制备中的应用。

4    一种酚醛树脂及其制备方法和应用
所述酚醛树脂可由包含酚类化合物、醛类化合物、酸性木质素、木质素溶液和成碳剂的反应原料在碱性催化剂作用下反应制得;所述酸性木质素的pH为3.0~5.5,灰分不大于0.8%。本发明还公开一种制备所述酚醛树脂的方法,及其在预焙阳极制备中的应用。

5    一种RTM型硼酚醛树脂的制备方法
提高了酚醛树脂的耐热性;B‑O键具有较好的柔顺性,可以降低酚醛树脂的脆性;本方法可以合成线性硼酚醛树脂,反应程度高,硼复合含量高。本发明具有成本低廉、过程可控,反应条件低适宜工业生产,反应产物适合RTM成型等优点。

6    一种耐摩擦耐高温改性酚醛树脂的制备工艺
采用硅烷偶联剂可以促进界面粘附,增强纤维强度,分散性和吸附性,从而增强复合材料的综合性能;通过硅烷偶联剂进行无机物和有机聚合物之间的截面改性,能够有效提高摩擦材料的性能。

7    一种酚醛树脂的合成工艺
采用加入定量的MIBK,然后升温,保持一定压力,在微正压下进行反应,以这种方式生产的酚醛树脂中,合成效率更高,得到的酚醛树脂分子量分布更加均匀、更合理,满足含磷环氧行业对凝胶时间的要求,因采用正压反应,隔绝空气,因此色泽更浅。

8    一种固相合成法制备热塑性硼酚醛树脂的方法
以酚类化合物、硼化物、酸性催化剂、带水剂和固体醛类化合物为原料,采用固相合成法制备热塑性硼酚醛树脂,可以提高酚羟基的封锁率,提高树脂耐热性,平稳反应过程,改善合成过程工艺性,有利于推广工业化生产和应用。

9    一种改性酚醛树脂及其制备方法
不仅使酚醛树脂的韧性和机械强度得到提高,也使改性后的酚醛树脂具有优异的性能和耐烧蚀性。本发明还提供了所述改性树脂的制备方法,在改性过程中,放弃了传统中先合成酚醛树脂再添加改性剂的方法,而是在合成步骤中加入了改性物质,不仅节约了工序,而且提高了酚醛树脂的综合性能。

10    一种硅改性酚醛树脂及其制备方法
提供了所述改性硅树脂的制备方法,在制备过程中省略了溶液的添加,不用在得到树脂后进行额外的脱水操作,简化生产工序;在合成过程中添加改性剂,使得有效基团和酚醛树脂充分反应形成更高键能的基团,提高了酚醛树脂的综合性能。

11    一种高残炭酚醛树脂及其制备方法
提供了所述高残炭酚醛树脂的制备方法。本发明的高残炭酚醛树脂体系中引入硼、钼、硅、钨元素,以硼酸为主改性剂,树脂中所生成的硼氧键起主框架作用,在树脂分解过程中,硼炭化形成碳化硼,阻止树脂继续分解;钼酸和钨酸为辅改性剂,树脂中形成的钼氧键和钨氧键在分解断裂时,钼、钨元素由于熔点高,即使在高温环境中碳化也会继续存在于树脂体系中,起到稳定树脂重量的作用。

12    一种Co改性高残炭率酚醛树脂的合成方法
通过电导率测定配位数的方法确定Co离子的配位数为6,钴改性酚醛树脂中Co离子和螯合剂形成6配位体,4个氧原子来自亚氨基二乙酸的羧酸基,2个氧原子来自酚羟基;通过固含量及残炭率的分析,在酚醛树脂体系中添加适当的Co,得到Co改性后的酚醛树脂,其固含量和残炭率较高。

13    一种木质素基水溶性酚醛树脂的制备方法 
降温出料,粘度达到100‑200mPa.s(25℃),固含量45‑55%。3.本发明合成的木质素基酚醛树脂可用于浸渍湿帘纸用牛皮纸,提高了材料的力学性能和阻燃性能。

14    一种氨基POSS接枝改性的耐烧蚀酚醛树脂的制备方法及其酚醛树脂
还提供一种氨基POSS接枝改性的耐烧蚀酚醛树脂的制备方法制备得到的酚醛树脂。本发明所述的氨基POSS接枝改性的耐烧蚀酚醛树脂的制备方法,改性效率高,得到的改性酚醛树脂的耐烧蚀性能优异。

15    一种木质素基热塑性酚醛树脂的合成方法 
优点表现在:以植物类木质素为原料,来源广泛、廉价易得,既处理了农林废弃物,又使经济效益增值。工艺绿色环保高效,可以快速高效的将木质素转化为稳定的目标产物酚类油而不产生污染物。木质素转化率99.9%以上,解聚催化剂可循环利用。合成的酚醛树脂性能优异,表现出高分子量、低软化点、低游离酚含量等优点。

16    一种耐温性的水性酚醛树脂及其制备方法 
利用了硼酸与其他改性剂的协同效应进行复合改性,弥补了单一改性的不足,向普通水性酚醛树脂中引入B‑O键、P‑O键、Si‑O键、Mo‑O键,通过红外光谱和热重比较,制备出更为耐温性的水性酚醛树脂。

17    一种有机硅环氧单体改性的酚醛树脂及其制备方法
该树脂及其制备方法能够有效的提高有机硅与酚醛树脂之间的相容性。

18    一种共混改性酚醛树脂制备方法
采用本发明制备的产品,主要利用带有环氧基的有机硅进行酚醛树脂的改性实验,向其中加入一定量的八正丙基缩水甘油醚作为交联剂,通过环氧基与烃基之间的反应在反应体系中引入有机硅,使有机硅与酚醛树脂稳定结合。并且随着交联剂量的增加,改性后的热固性酚醛树脂的耐热性可以显著提升,且其表面性能增强。

19    一种棕榈酰胺基十六烷二醇改性酚醛树脂制备方法 
解决了酚醛树脂中苯环仅通过亚甲基相连的情况,同时引入了柔性长碳链,使酚醛树脂的力学性能和耐热性均有所提高,同时改善了热分解温度等物理性能。

20    一种木质素生物质制备高邻位热塑性酚醛树脂的方法
可填补由生物质木质素为原料制备高邻位酚醛树脂的空白,且本发明原料木质素来源广泛,获得工艺简单。

21    一种坚果壳类生物质液化物制备高邻位热塑性酚醛树脂的方法
可填补由坚果生物质基制备高邻位酚醛树脂的空白,缓解石化产品的危机,且本发明原料来源广泛,工艺简单,减少环境污染。

22    环氧改性酚醛树脂及其制备方法、包含该环氧改性酚醛树脂的组合物及其应用  
该环氧改性酚醛树脂具有不易被氧化、高硬度、附着力好、耐腐蚀、成膜速度显著提升等的优异性能,且不易造成环境污染。

23    一种改性酚醛树脂及其制备方法  
提高了酚醛树脂热稳定性、低温柔韧性,添加至漆包线中改良漆包线的耐刮性能和耐冲性能,增强涂膜表面的流平性、爽滑性和光泽。

24    一种水溶性酚醛树脂的制备方法  
在反应结束并稍降温后向反应产物中加入了特定的除醛剂,有效去除了产物中残留的游离甲醛,大大提升了产品的安全性与环保性。

25    一种以酯交换法合成有机硅改性酚醛树脂的制备方法  
减压蒸馏后得到所述的有机硅改性酚醛树脂;其中所述醛类化合物与酚类化合物的摩尔比为0.5‑1.0。

26    一种聚氨酯改性硅酚醛树脂的制备方法
以化学共聚的方式将柔性长分子链引入到酚醛树脂分子结构中,通过控制柔性长分子链引入比例不同,即聚氨酯的添加量多少,可制备得到韧性程度不同的聚氨酯改性硅酚醛树脂,以满足相关领域需要。

27    一种耐高温新型硼酚醛树脂的制备方法
由于树脂结构中引入了键能较高的B‑O键(515 kJ/mol),且部分封锁结构中的不耐热基团酚羟基‑OH,其耐热性和抗氧化性较改性前有较大程度提升,满足高温领域对酚醛树脂的耐热性要求,适于工业化生产。

28    一种尼龙改性热塑性硅酚醛树脂的制备方法
该方法,原料来源广泛、成本低,制备尼龙改性热塑性硅酚醛树脂的过程中,降低了酚羟基和水分的相对含量,使改性的酚醛树脂热稳定性和力学性能得到了一定的改善,制得分子量分布均匀、粒径小、挥发份小的高性能酚醛树脂。

29    一种糠醇/有机硅双改性酚醛树脂的制备方法 
从分子结构角度出发,通过酯交换方式将高键能Si‑O键(460 kJ/mol)引入到酚醛树脂结构中,封锁酚羟基‑OH,树脂耐热性得以提高;而糠醇的加入,起到了保护‑CH2的作用,树脂耐热性得以进一步提高,糠醇与有机硅两者协同作用,从而达到耐高温的目的。

30    一种双马来酰亚胺改性硅酚醛树脂的制备方法  
以化学接枝共聚的方式将耐热结构双马来酰亚胺引入酚醛树脂分子结构中,且封锁了酚羟基,使其耐热性进一步提高。本发明所述的制备方法工艺简单,易于操作,适于推广应用。

31    一种聚乙烯醇缩醛改性硅酚醛树脂的合成 
合成工艺简单、容易控制,生产成本低;酚醛树脂结构中由于聚乙烯醇缩醛的引入,使树脂结构中可参与固化反应的反应活性点浓度间接降低,减缓了树脂的固化速率,降低了制品成型加工时的注塑压力。

32    酯改性酚醛树脂及其制备方法和应用 
通过用酯对酚醛树脂进行改性,将其应用到树脂砂轮中可以避免纤维增强网布粘结,方便施工。

33    一种摩擦材料用的Lewis酸性离子液改性酚醛树脂的制备方法  
酚醛树脂的热分解温度提高约130℃,其耐热性显著提高,摩擦系数、磨损性能、热膨胀率、冲击强度也显著增强。

34    一种戊二醛改性双酚A甲醛酚醛树脂及其合成方法
双酚A甲醛酚醛树脂原有的性能,使得改性后的树脂具有高分子量,高防水性,高耐酸耐碱性;另一方面,因双酚A甲醛酚醛树脂和戊二醛之间形成醚键及烷基长链,使本来具有钢性的双酚A甲醛酚醛树脂及戊二醛,增加了其胶粘性能,该树脂的合成方法简单,原料易得,易于工业化的推广。

35    一种有机硅改性酚醛树脂、制备方法及其应用
提高填料的分散性能,降低带束层在使用过程中的生热;结构中的苯并噻唑巯基,可以在硫化过程中与橡胶分子链发生反应,将硫化橡胶的网络和树脂网络结合到一起,减少了橡胶在发生形变时与树脂网络相互之间摩擦引起的生热的增加。

36    一种阻燃酚醛树脂的制备工艺及其应用  
首先含氟酚和多聚甲醛聚合成氟酚醛类树脂,然后以二苯基氧磷作为阻燃剂,反应生成相应的阻燃酚醛树脂,应用所制备得到的阻燃酚醛树脂用于半导体封装,例如覆铜板后,其阻燃性能达到V‑0级。

37    一种半导体封装用聚氨酯改性酚醛树脂组合物的制备方法
应用本发明为固化剂改性环氧树脂组合物,能大幅降低了环氧树脂组合物的模量,同时又能够提高了环氧树脂组合物在半导体封装的工艺性和耐焊性。本发明的半导体封装用的聚氨酯改性酚醛树脂同时还具备了必要的流动性、填充性、阻燃性。

38    一种含氟磷氮的阻燃酚醛树脂的制备工艺及其应用 
首先含氟酚和多聚甲醛聚合成氟酚醛类树脂,聚合反应后加入含氮缚酸剂中和,待中和完成后,以二苯基磷氧作为阻燃剂,反应生成相应的阻燃酚醛树脂,应用所制备得到的阻燃酚醛树脂用于半导体封装,例如覆铜板后,其阻燃性能达到V‑0级。

39    一种基于控制溶液pH值合成耐碱性酚醛树脂的方法
先用苯酚与甲醛和催化剂在三口烧瓶中加热搅拌均匀并控制体系pH值在7.5~9.0之间,然后通冷水冷凝,最后加入硼酸控制体系pH值在5~7之间,最后减压脱水得到基于硼酸改性的酚醛树脂。通过本发明制得的硼酸改性酚醛树脂和普通酚醛树脂分别浸泡于碱性溶液中进行比较,测得其耐碱性明显提高。

40    一种耐碱性硼改性酚醛树脂及其制备方法
先用苯酚与甲醛和催化剂在三口烧瓶中反应加热并搅拌均匀,然后通冷水冷凝,最后加入硼砂并通入CO2气体得到耐碱性硼改性酚醛树脂。本发明中CO2的通入降低了碱性酚醛树脂体系的碱度,使得树脂体系由碱性变为弱酸性,这样硼砂就会变为硼酸并可以进一步与树脂反应,大幅度减少酚醛树脂中酚羟基、羟甲基含量。通过本发明制得的硼改性酚醛树脂浸泡于碱性溶液中,不仅与传统树脂相比测得其耐碱性明显提高,而且还弥补了通常改性酚醛树脂不易控制的缺点,扩展了酚醛树脂的应用。

41    一种酚醛树脂及其制备方法  
以纤维乙醇发酵废渣为原料,制得改性酶解木质素溶液,然后与苯酚和甲醛反应制得木质素酚醛树脂,具有节能环保、制备成本低、酚醛树脂产品性能满足要求等优点。

42    RTM型硼酚醛树脂及其制备方法 
所述的RTM型硼酚醛树脂的储存稳定性好、适用期长、粘度低,且具有良好耐热性能。本发明还提供了一种RTM型硼酚醛树脂的制备方法,本发明所述的RTM型硼酚醛树脂的制备方法,制备得到的复合材料孔隙率低、层间剪切强度高、耐烧蚀冲刷性好。

43    易固化酚醛树脂的生产方法 
能够明显提高酚醛树脂的固化速率,从而能够提高使用时的生产效率。主要步骤包括S1:将对叔丁酚、甲醛及石灰加入高压反应釜中,搅拌混合均匀,加热;S2:待反应釜内温度升高至80‑100℃,控制温度稳定,进行反应;S3:向反应釜内加入盐酸和甲苯;S3’:向反应釜中加入改性剂;S4:将反应液转移至放料池,计量、包装。

44    木质素基酚醛树脂胶黏剂的制备方法
该制备方法采用逐步升温的方式进行,可降低能源用量,利于降低生产成本;该制备方法既降低了产品的游离酚醛的含量,又提高了胶合强度,所得产品的各项指标符合国家标准,并优于市售的酚醛树脂胶黏剂产品。

45    环氧基笼型倍半硅氧烷改性酚醛树脂及其制备方法
步骤:1)称取热塑性酚醛树脂、环氧基笼型倍半硅氧烷及催化剂,再向热塑性酚醛树脂中加入溶剂,使热塑性酚醛树脂溶解,然后加入环氧基笼型倍半硅氧烷及催化剂,搅拌得分散均匀的溶液;2)将步骤1)得到的分散均匀的溶液放置在氮气气氛中进行恒温回流搅拌反应,反应完成后去除溶剂,得环氧基笼型倍半硅氧烷改性酚醛树脂,该酚醛树脂具有优异的热性能及力学性能,并且制备方法简单。

46    酚醛树脂多元醇的合成方法    高效酚醛树脂多元醇的合成方法
加过量碱至体系为碱性并加入二异丙醇胺,在75℃保持2.0h左右,结束反应,降至室温,加酸调节体系为中性,然后经脱水、脱游离苯酚、过滤,得酚醛树脂多元醇PF‑2。

47    耐高温酚醛树脂的制备方法
通过苯酚和甲醛溶液中加入氢氧化钠作为催化剂,加快了苯酚与甲醛的反应,向酚醛树脂中加入硼酸后,利用升温加快酚醛树脂与硼酸的反应,利用搅拌使硼酸与酚醛树脂充分反应,防止硼酸与酚醛树脂反应不彻底,从而影响硼改性耐高温酚醛树脂的形成。

48    芳纶蜂窝用丁腈橡胶改性酚醛树脂的合成工艺  
大大提高了酚醛树脂的柔韧性,通过此方法合成的酚醛树脂浸渍芳纶蜂窝纸制成的蜂窝芯材强度有了很大的提升。

49    耐高温酚醛树脂结合剂的制备方法
镁矿石粉在反应过程中与硼酸会产生晶须,晶须经烧蚀留下熔点高达近2000℃的氧化镁,阻止高温进一步破坏酚醛树脂的内部结构,过渡元素的钼的阳离子具有显著的缺电子性,在高温时能捕获裂解反应中产生的自由基,抑制断链,使树脂残炭率增加,有利于树脂结构的骨架保持,从而达到耐高温的目的。

50    以有机硅树脂为固化剂的耐高温酚醛树脂的制备方法  
与酚醛树脂在氮气保护下按质量比0.1~0.3:1加热均匀混合,将混合液注入模具型腔中,负压下进行反应,然后经固化、脱模得到耐高温酚醛树脂。本发明的制备方法工艺简单,可操作性强,固化过程中无小分子溢出,适合工业化生产;本发明选用有机硅树脂作为固化剂,固化后得到的酚醛树脂瞬时耐热性强,且酚醛树脂高温下力学性能保持率较高,残碳率较高。

51    一种改性有机硅酚醛树脂的制备方法 
通过先制备线性酚醛树脂、再加入苯基三乙氧基硅烷的水解物与之共混反应制得有机硅杂化酚醛树脂,确定苯基三乙氧基硅烷的质量分数为20%的时候,有机硅改性酚醛的耐热性能达到最佳。本发明所述的制备方法工艺简单,易于操作,适于推广应用。

52    糠醛改性木质素基酚醛树脂胶黏剂的制备方法
以半纤维素水解、脱水产物糠醛为交联剂,解决了现有技术中提高木质素取代苯酚的比例导致胶黏剂的胶合强度下降的工业化应用难题,提高了源于生物质的化学品对源于化石资源的苯酚、甲醛的总取代率。

53    增韧耐热改性酚醛树脂的制备方法  
通过腰果酚或腰果壳油和硼酸改性酚醛树脂,提高酚醛树脂的韧性,耐热性,耐摩擦性,抗高温烧蚀性等,降低生产成本。

54    淀粉改性酚醛树脂及其制备方法 
淀粉改性的酚醛树脂应用于矿物类胶黏剂中,附着力好,弯曲强度、冲击强度高,粘结性能好。

55    腰果酚改性的酚醛树脂的制备方法 
步骤:1)将腰果酚与醛在酸性条件下反应,脱水后得到A组分;2)将酚与醛在酸性条件下反应,脱水后得到B组分;3)将A组分和酸加入B组分,反应后脱水得到腰果酚改性酚醛树脂。本发明的有益效果在于:采用本发明方法制备得到的腰果酚改性的酚醛树脂,韧性和耐热性能更好,加工性能优良,生产成本低。

56    木质素改性酚醛树脂的制备方法
有益效果在于:本发明木质素改性酚醛树脂的制备方法,将羟甲基化木质素与低分子量的酚醛预聚体在酸性条件下进行缩聚反应,脱水得到木质素改性酚醛树脂。该方法提高了木质素参与化学反应的比例,制备得到的酚醛树脂分子链中木质素含量高,生产成本低,树脂综合性能优良。

57    聚酰胺改性酚醛树脂的合成 
用红外光谱仪分析NCO基团的含量,待NCO的峰完全消失时,停止加热反应,得到聚酰胺改性酚醛树脂。

58    有机硅改性酚醛树脂摩擦粉的制备方法  
耐摩擦能力较强,这可能是因为本发明有机硅改性酚醛树脂的交联密度较高。

59    含硅环氧腰果酚基酚醛树脂及其制备方法和应用
制得含硅环氧腰果酚基酚醛泡沫保温材料。本发明制得的酚醛泡沫保温材料的力学性能和热稳定性得到明显提高。

60    四羟基多面体倍半硅氧烷耐热酚醛树脂制备方法
所得到的改性酚醛树脂耐热性明显提高,可广泛应用于建筑绝热、保温、防火内外墙板、中央空调风管保温材料以及航空航天等领域。

61    有机硅改性酚醛树脂及其制备方法
所述的有机硅改性酚醛树脂是通过制备一种新型的耦合剂,并用于酚醛与硅烷单体一步法反应中,可以获得固化物呈双连续相结构的有机硅改性酚醛树脂,得到的酚醛树脂的固化物韧性得到了显著提高,且具有优异的抗氧化性能,该制备方法步骤简单,成本低廉,过程可控,适于推广。

62    一种有机硅改性酚醛树脂及其应用
通过采用特定的有机硅改性剂对酚醛树脂进行改性,使获得的酚醛树脂具有优异的性能,其在作为环氧树脂固化剂使用时,可明显提高固化后树脂的韧性和耐热性能。

63    耐高温酚醛树脂及其制备方法  
耐高温酚醛树脂,由如下原料制成:苯酚、甲醛、草酸、苯胺、甲醇、硼酸、碱金属氧化物;该耐高温酚醛树脂热分解温度为480‑520℃。所述的耐高温酚醛树脂的制备方法,其特征在于,步骤依次包括:酚醛树脂的制备、酚醛树脂的溶解、酯交换反应。由于B‑O键键能高于C‑C键,固化产物中含有硼的三维交联网状结构,因此其耐热性和耐烧蚀性大大高于一般酚醛树脂。

64    一种改性酚醛树脂  
改性酚醛树脂综合性能显著,具有较好的粘性,韧性、强度、耐热、耐水、耐磨等性能显著提高,且耐热性和韧性能够同步达到提高,应用范围广,具有显著的经济和社会效益。

65    一种硼改性酚醛树脂的制备方法 
具有应平稳、可控制性强、树脂的残炭率高等优点。

66    一种覆膜砂专用的高强度改性酚醛树脂粘结剂及其制备方法  
该制备方法简单,便于操作,有利于降低企业成本、促进节能减排。本发明可应用于粘结剂领域。

67    三聚氰胺、腰果酚改性酚醛树脂的制备方法  
该方法简便易行、合成步骤和反应终点容易控制,是合成三聚氰胺、腰果酚改性酚醛树脂的一种很好的工艺方法。该方法合成的树脂具有较好的韧性和耐热性能,适合于酚醛模塑料和摩擦材料等领域。

68    一种树脂砂轮用酚醛树脂的制备方法 
步骤:将苯酚、甲醛、碱性催化剂、聚醚多元醇加入反应釜,缓慢加热升温至一定温度进行共聚反应,并控制反应物树脂的水溶性,待树脂水溶性达到要求后再脱水,降温,最后再加入一定量多异氰酸酯,搅拌均匀后放料,即可得到树脂砂轮用抗衰退改性酚醛树脂。

69    一种复合改性酚醛树脂的制备方法
所述制备方法利用腰果壳酚和环氧树脂对酚醛树脂进行复合改性,将腰果壳酚代替部分的苯酚,减少了苯酚对环境的污染,且制备得到的复合改性酚醛树脂中具有较长的烷基,韧性大,高温热脆性低。

70    氧化腰果酚改性酚醛树脂及其制备方法和应用    
所用腰果酚是一种丰富的可再生资源,较苯酚廉价、环保,可降低生产成本,提高经济效益。腰果酚间位带有15个碳的长直碳链,脂肪族柔性链的引入可以改善酚醛泡沫的脆性。通过对腰果酚的氧化改性,可有效增加腰果酚对苯酚的替代量,树脂合成产生的气泡明显减少,提高酚醛泡沫的韧性。

购买理由

高密度高强度石墨国内外研发现状

    美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3


   日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。


  揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 模压成型,固化后,再在400-500的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。


与发达国家相比还有很大差距

      然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。


      我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购



高纯石墨    发展高附加值石墨制品的关键

       中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。


       据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人


加强技术研发,提高产品质量

       高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命        


       对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。


        近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。  为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。






    


    

内容介绍

                        石墨提纯 现有工艺存在缺陷


     随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法   


       1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。        


       2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。        


       3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。      


       4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。


       5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。


      (二) 能耗石墨提纯技术 国内最新研制

     据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。


       与现有技术相比,新工艺的有益效果是:

       1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。


       2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。

   

       3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。


      资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。


       三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法

       天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。


      据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。


       天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:

       1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。


       2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。


       3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。


       4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。


       5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。


       6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。


       技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)

       成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。


     【资料描述】

     资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。





           纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技

      

   【石墨高温提纯技术背景

      石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。


      现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。

         

     【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】

    据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。


   【新技术优点

      在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


       1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。


      2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 A1203 MgO CaO P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
 

      3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。


      4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 A1203 MgO CaO P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.


      5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。


       【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要


    提纯步骤为:

    步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
        

    步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;


    步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;


    步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;


    步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;


    步骤六、第二次升温反应,开启反应釜的温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;


      步骤七、
步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二

         ...............略      详细步骤请见本资料专集


       步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;

      

     【资料描述

    资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。

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